Фотопроводящий слой электрофотографического материала Советский патент 1987 года по МПК G03G5/06 

Изобретение относится к электрофотографии, в частности к прозрачным фотопроводящим слоям пригодным для электрофотографических методов получения изображения.

Известен фотопроводящий слой электрофотографического материала, содержащий ариламинный фотопроводник,представляющий собдй низкомолекулярное производное фениленамина, включенное в полимерное связующее вещество, в качестве которого используют смесь 75%-ного полиметилметакрилата и 25%- ного поли(п-хлорфенилметакр илата), и сенсибилизатор, в качестве которого используют краситель кристаллический фиолетовый (Микрофиша РЕ S-003 фирма

США lames Fiver Graphies Statigraph film. South Hadley, Massachusetts 010175).

Недостатком известного способа является его недостаточная чувствительность.

Цель изобретения - повьтение чувствительности слоя при положительной и отрицательной зарядке.

Указанная цель достигается тем, что фотопроводник на основе ариламина и сенсибилизатора, в качестве фотопроводника он содержит полиаддукт несетчатого строения на основе эпок- сида и амина с мол.мае. 2500 Мп 10 , выбранный из группы

сн,

I 3

,--СН-СН.гК/ VCH,-/ ,-CHCHoсн,

он

CHон

f Vo-CH«CH-CH.-N-CH2-Cll2- -CH2-CH-CH2

он

оси

осн

он

О-СИг-СН-СН-К-СН -СНз- -СИз-СН-СНг- ОНОН

-04 СЧ -0-CH2-CH-CH2-N-CH2-CH-CH2он

он

СНз -о-/ Vc- 0-CH2-CH-CH2-N-CH2-CH-OH2sHxонон

ОСН:

0-СН2-СН-СН2он

СН2

N-N-CH2-CH-CH26н

Изобретение относится к электрофотографии и позволяет повысить чувствительность слоя при положительной и отрицательной зарядке. Слой получают растворением в органическом растворителе полиаддукта несетчатого строения на основе эпоксида и амина с мол.мае. 2500 i Мп Ю выбранный из группы, содержащей: -0-СьН -С- -(СНз )j-CfeH -O-CHj-СНСОЮ-СН;,-N(CH,j- -CtH5)-CbH4-CH2-CbH4-N(CH2-C(.Hj)-CHj -СН(ОН)-СН2 -; -0-Cj.H4-C-(CH3) 2 - -CtH4-D-CH2-CH(OH)-CH2-NvC(,H4-OCH3)- -CHj-CHj-NCC H -OCHj)-CH2-CH(OH)-СНг-; -0-С(,К4-С(СНз)2-СбН4-0-СН2-СН(ОН)- -CH-N(CfcH 5)-CH.i-СНг-N(C,Hy )-СН-,- -CH(OH) -CHj -; -0-GfcH4,-C (CHj ) j -0-GH2-CH (r)H)-CHj-N(CbH5)-CK2-CH(OH)-CH2 -; -o-CfcH4 -c(снз)2 -CfcH -0-CH, -СН(ОН)-СН2-К(СьН4-ОСНз)-СН2- CH2(OH)- -CH2-; -0-CtH4-C(CH3)2-CtH4-0-CH2- -CH(OH)-CH2-(CH2-CtHj)-C4.(CH2- -CeH5-)-N-CH2 -CH(OH) -O-CgH - -C(СНз)(CH)-G frH4-O-GHj-GH(OH)-GH2- -N(CH2-CeH5)-G(,H4-S-GtH4-N(CH2-CtHjVC«2- -GH(GH)-GH2-, или сополиаддукта со структурными звеньями следующих формул: -0-C6Ht-C(GH3)2-CtH4-0-GH2- -CH(OH)-CH2-N(CbHj)-CH2-CH2-N(G4H5)-GH2 -GH (ОН) -GHz -; -0-с t н 5 -С (СНз) 2 4-0-GH2 -GH(OH) -GH2 -N (G jH 5) -GH2 - -GH(OH)-GH2-. К полученному раствору добавляют сенсибилизатор при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: полиаддукт или сополиаддукт 100 и сенсибилизатор 0,5-22,0. 3 ил., 1 табл. i (Л со о сх со vl to

l l-CH«-CH-CHaон

или сополиаддукт со структурными звеньями следующих формул:

СНз O- A-C-O-O-CHj-CH-CHj-K-CHa-CH -N-CHg-CH-CH -сн. он, он

он

при следующем соотношении компонентов, мае.4.:

Полиаддукт или сополиаддукт100Сенсибилизатор 0,5-22,0 Пример 1. Для получения фо- топроводящего слоя электрофотографического материала (ЭФГМ) в качестве фотопроводника берут полиаддукт неHo-N-CHo-OH-OH,1о -L

ОН

сетчатого строения на основе эпокси- да и амина, который получают по известной методике при 60 ч нагревании

40 эквивалентных количеств диандиглици- дилового эфира и N, N -дибензил-4,4 - -диаминодифенилметана до и соответственно при добавлении каталитических количеств спирта в результате

0-CH2-CH-CH2-T f

СН2 K-CHj-CH-CH ОН (J,

Полиаддукт (I) растворяют в толуоле, хлороформе, дихлорэтане, смеси хлороформа с метанолом (4:1) и других подобных растворителях, определяют

молекулярный вес осмометрическим методом

М

5000-6000 г/моль.

Вычислено, С 80,19; Н 7,01; N 3,90.

513089726

C gEgoll20 (718,89).та(,1),0,5 мае,ч. пикрата малахитоНайдено, %; С 79,98; Н 7,10; вого зеленого, 0,5 мае.ч, пикрата N ,24.фуксина и 1 мае.ч. 1,4-бие-(2-цианК раствору 85 мл полиаддукта (I), стирил)-2,5 диметоксибензена раетво- например, в 1 мл дихлорэтана добавля- 5 ряют в смеси дихлорэтана и диокеана, ют 0,42 мг пикрата малахитового зе- отливают аналогично примеру 1. Слой леного , растворенного в 0,05 мл дихлорэтана. Полученный гомогенный зеленый раствор наносят на

)0

алюминиевую фольгу (стекло, пленку из синтетических материалов) 17,2 мл на каждый см. После медленного испарения раствора при комнатной температуре образуется гомогенный, слегка окрашенный в зеленый цвет, слой толщиной приблизительно 10 мкм с визуальной оптической плотностью 0,25. Слой высушивают в течение 5-10 ч при 50 С и нормальном давлении.

Слой может заряжаться до высоких значений потенциала как положительно, так и отрицательно. При напряжении коротрона +8 кВ достигается заряжение +1000В. В результате освещения 950 лк-с (свет вольфрамовой лампы) слой разряжается до значения потенциала, равного половине исходного. При заряжении - 750 В для уменьшения значения исходного потенциала наполовину необходимо количество освещения 790 лк-с.

Пример2. Для получения фото- проводящего слоя ЭФГМ берут ЮС мас.ч. полиаддукта (I), растворенного в ди- 15

20

25

30

обладает панхроматической фоточувствительностью.

П р и м е р 5. Фотопроводящий сло ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддук та (I), 0,5 мае.ч. пикрата малахитового зеленого и 0,5 мае.ч. пикрата фуксина,растворяют в смеси дихлорэта на и Диокеана. Из этого раствора для покрытия можно приготовить обычным способом литья гомогенный слой толщи ной 10 мкм, который обладает более высокой чувствительностью в интервале длин волн 500-600 нм, чем слой, описанный в примере 1. Слой может за ряжаться до высоких значений потенциала как положительно, так и отрица тельно (примерно +1000В). Для падени значения потенциала до половины значения исходного потенциала необходим количество освещения 450 лк-с при положительной полярности заряжения и 380 лк С при отрицательной. В качест ве источника света используют вольфрамовую лампу.

Примере. Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддук та (I), 10 мае.ч. пикриновой кислоты и 2 мае.ч. пикрата малахитового зехлорэтане, и 2 мае.ч. пикрата малахи--35 леного, раетворенного в дихлорэтане, тового зeлeнoгo C2зH2 N2 , Из этого раетвора можно обычным отливают его аналогично примеру 1.

П р и м е р 3. Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят аналогично примеру 1, но в качестве фотопроводника берут 100 мае.ч. полиаддукта (I), а в качестве сенсибилизатора 20 мае.ч.

40

способом изготовить гомогенный слой толщиной при 10 мкм, который обладает повышенной фоточуветвитедьностью при отрицательной полярности заряжения. Слой заряжают до -650 В и для падения потенциала до половины значе2,4,7-тринитрофлуоренона и 2 мае.ч. пикрата малахитового зеленого

ния исходного потенциала требуется количеетво освещения 240 лк-е.

А

П р и м е р 4. Фотопроводящий слой Пример7. Готовят по извеет- ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддук- ной методике полиаддукт

стирил)-2,5 диметоксибензена раетво- ряют в смеси дихлорэтана и диокеана, отливают аналогично примеру 1. Слой

обладает панхроматической фоточувствительностью.

П р и м е р 5. Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддукта (I), 0,5 мае.ч. пикрата малахитового зеленого и 0,5 мае.ч. пикрата фуксина,растворяют в смеси дихлорэтана и Диокеана. Из этого раствора для покрытия можно приготовить обычным способом литья гомогенный слой толщиной 10 мкм, который обладает более высокой чувствительностью в интервале длин волн 500-600 нм, чем слой, описанный в примере 1. Слой может заряжаться до высоких значений потенциала как положительно, так и отрицательно (примерно +1000В). Для падения значения потенциала до половины значения исходного потенциала необходимо количество освещения 450 лк-с при положительной полярности заряжения и 380 лк С при отрицательной. В качестве источника света используют вольфрамовую лампу.

Примере. Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддукта (I), 10 мае.ч. пикриновой кислоты и 2 мае.ч. пикрата малахитового зе-35 леного, раетворенного в дихлорэтане, Из этого раетвора можно обычным

40

способом изготовить гомогенный слой толщиной при 10 мкм, который обладает повышенной фоточуветвитедьностью при отрицательной полярности заряжения. Слой заряжают до -650 В и для падения потенциала до половины значения исходного потенциала требуется количеетво освещения 240 лк-е.

ОН

0-CH2-CH-CH2-N-CH2-CH2-N-CH2-CH-CH2

он

(II)

полимеризацией в расплаве N,N -ди(4- -метоксифенил)-этилендиамина и чистого диандиглицидиловрго эфира при 100- в течение 70 ч. Растворяют его

ОСН:

ОСН:

он

55

(II)

в смеси хлороформа е метанолом (20:1). М 6500 г/моль, Tj. 64 С, где Т - температура стеклования.

Вычислено, %: С 72,52; Н .7,24; N 4,57.

, /612,77)

Найдено, %: С 72,40; Н 7,37; N 3,72.

Фотопроводящнй слой ЭФГМ готовят из 100 мае.ч, полиаддукта и 2 мае.ч.

пикрата малахитового зеленого в смеси хлороформа и метанола 20:1 меру 1.

наносят эналагично при.П р и м е р 8. Готовят по известной методике полиаддукты:

СНз / ViV/ Vo-CH2- CH-CH2-if-CH2-CH2-T -CH2-CH-CH2он

I

он

СНз

(2- H-CH2-i -CH2-cJHCH2- сн. он

I

он

он

(III)

(IV)

cJHI

он

полимеризацией в расплаве К,К -ди- фенилэтилендиамина и 0,5 моль анилина с 1 моль диандиглицидилового эфира при 100-110 0 в течение 70 ч. Образуется сополиаддукт со структурными единицами формул (111)и (IV), который растворяют в смеси хлороформа и метанола (4:1) или дихлорэтане. М 2600 г/моль, Т д. .

0-СН2-СН-СНлг -СН2-СН-СНз

i J . f.

ОН ОН

Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддукта (III) и (IV) и 2 мае.ч. пикрата малахитового зеленого.

Аналогичные данные получают при использовании полиаддуктов (III) и (IV) .

П р и м е р 9. Готовят по известной методике полиаддукт

ОСНз

(V)

лолимеризацией анизидина и чистого диандиглицидилового эфира в расплаве при 100-110°С в течение 70 ч. Полу . ченный полиаддукт (V) растворяют в

емееи хлороформа и метанола (4:1), Мп 12000 г/моль, Tj 89 С.

Вычиелено, %: С 72,54; Н 7,18; N 3,02.

CzsHsjNOj

(463,55)

Найдено, %: С 72,17; Н 7,09; N 3,38.

Фотопроводящий слой готовят из 100 мае.ч. полиаддукта (V) и 2 мае.ч. пикрата малахитового зеленого в смеси хлороформа и метанола (4:1).

Пример 10. Готовят по извест- ной методике полиаддукт

L/ 2 H-CH2-N

он

(VI)

-СН2-СН-СН2 ОН

М 10200 г/моль, Т 84,5°С.

Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят из 100 мае.ч. полиаддукта (VI) и 10 мае.ч. 2,4,7-тринитрбфлуоренона и растворяют в дихлорэтане.

Пример 11. Фотопроводящий елой готовят из. 100 мае.ч. аморфного полиаддукта (VI), 0,5 мае.ч. пикра- та малахитового зеленого, раетворяют в дихлорэтане и наноеят толпщной 15 мкм на проводящую подложку опти- чеекой плотноетью 0,3.

Этот елой можно заряжать и положительно и отрицательно.

При напряжении коротронах +8 кВ доетигаетея заряжение 800 В. В результате оевещения 1400 лк-е . (евет вольфрамовой лампы) елой разряжаетея до значения потенциала, равного половине исходного. При заряжении -950 В для уменьшени значения иеходного потенциала наполовину необходимо коли- чеетво оевещения 1200 лк С.

Пример 12. Готовят по извеет- ной методике полиаддукт

СНа

-0- Vc-f Vo-CHo-CH-CH

СН:

он

полимеризацией еульфида N,N -дибeн- зил-4-4 -диаминодифенила и чиетого диандиглицидилового эфира (ДЦГЗ) в расплаве при более 125 ч. При этом образуется гомогенный полиаддукт формулы (VII), который растворяют в дихлорэтане. М Т Э2°С, Вычислено,

N 3,80.

C.

10000,

с 76,60; Н 6,57; (736,93)

Найдено, %: С 76,50; Н 6,72; N 4,08.

Фотопроводящий елой готовят из 100 мае.ч. полиаддукта (VII) и 2 мае.ч пикрата малахитового зеленого, наноеят аналогично примеру 1. Наибольшее ецепление елоя наблюдаетея е алюминиевой подложкой.

Чуветвительноеть предлагаемых фо- топроводящих елоев ЭФГМ по еравнению с извеетным повышаетея в 2-10 раз.

Результаты еравнения прозрачных ариламиннных фотопроводящих елоев приведены в таблице.

30 Ф о р м у л

изобретения

5

0

Фотопроводящий елой электрофотографического материала, содержащий фотопроводник на основе ариламина и еенсибилизатор, отличающий - е я тем, что, е целью повьщ1ения чувствительности елоя при положительной и отрицательной зарядке, в качестве фотопроводника он еодержит полиаддукт нееетчатого етроения на основе эпок- еида и амина е мол.мае. 2500 Мп i

10

-(,

выбранной из группы

- О 2 ir- }-СН2-О 2- н- Н2- снлоион

рСНз

ОСИ:

C 0 H2-CH-CH2-N-OH2-CH2-N-CH2-CH-CH2он

он

он

-П-А

СНз

0- C- 0-CH2-CH-CH-N-CH2-CH2-lf-CH2-CHCH2сн.

он

CHон

СНз

/

OAj -cX -o-CH2- H-c}H2-:№-CH2-CH-CH2онзонон

3 O 2- H-CH2-lf-CH2-CH-CH2 Нзонон

ОСН:

сн,

0- C- 0-CH2-CH-CH2-1 - N-W-CH2-CHCH2сн

он

он

сн.

сн,

CHон

/7- ,, Н2

А VJlVX r. rtr,, - .

-V/- - «2- H-CH2-lJ -O-S-f N-CH2-CH-CH2- iH5OHin

или сополиаддукт со структурными звеньями следующих формул:

сш

// v

0- 7-C- ;; 0-CH2-CH-CH2-l f-CH2-CH2-N-CH2-CH-CH2СН:

он

он

СНз Л /)- - Vo-CH2-CH-CH2-ll-CH2-CH-(JH2Y у )

ончонон

при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

100 0,5-22,0

Замещенный Полиаддукт 10 фенилендиамин на основе эпоксида и ариламина

Сенсибилизатор

Дополнительное связующее вещество

Видимая оптическая -плотность

Чувствительность,

ЛК с

Устойчивость

Составитель в. Шиманская Редактор М. Беганар Техред А.Кравчук Корректор М. Пожо

Заказ 1-796/39 Тираж 421Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.Ужгород,ул.Проектная,4

Полиаддукт 18 на основе эпоксида и ариламина

Фотопроводник сам образует пленки

0,25

179 (+) 181 (-)