Способ очистки циклогексанола и циклогексанона Советский патент 1982 года по МПК C07C35/08 C07C49/403 

(5) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА

1

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к усовершенствованному способу очистки циклогексанола и циклогексанона от примеси сложных эфиров и кислот, g

Известен способ очистки циклогексанола и циклогексанона путем обработки реакционной массы окисления циклогексана 20-ЗП весД-ным водным раствором карбоната натрия или ig кaпиf, а затем 5-30 весД-ным водным раствором гидроокиси натрия или калия при 70 9бС. Содержание cлoжнJ lx эфиров .8 органическом слое 0,01-0,07 мг-экв/г 1 J.15

Недостатком способа является высокое содержание сложных эфиров в органическом слое (0,01-0,07 мг-зкв/г).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является 20 способ очистки циклогексанола и циклогексанона путем обработки реакционной массы окисления циклогексана 1-40 весД-ным водным раствором гидроокиси натрия при температуре 100- 25

и давлении 1-10 ати. Содержание сложных эфиров в органическом слое 0,01-0,04 мг-экв/г 2.

Недостатком способа является использование в качестве омыляющего агента вес„|- водного раствора гидроокиси натрия, обладающего коррозионным действием.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве омыляющего агента используют соль, выбранную из группы карбонат натрия, бикарбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, или их смесь с сульфатом натрия или калия при весовом соотношении сумма карбоната и бикарбоната натрия или калия: сульфат натрия или калия равном 1-22,4:1.

Преимущественно в качестве омыляющего агента используют остаток после сжигания отработанных щелочных растворов, образующихся в результате омыления примесных сложных эфиров И кислот в цикяогексаноле и циклогек сандне. Использование предлагаемого изобретения позволяет упростить процесс за счет замены омылящего агента вес.-ного водного раствора гидроокиси натрия, обладающего коррозионным действием. П р им е р U В автоклаве ром 115 мм помещают 5 кг 7, весДного1,врдного раствора , Через этот слой пропускают при температуре , под давлением 6,5 ати, пары омыляемого про йкта,весД: воды 50 циклогексанола 2В циклогексанона И, циклогексана 2,8, слож ных эфиров Vf7 в пересчете на формиат циклогексила а также 3,5 весД кислот и неустановленных соеди| ени0, со скоростью около 3 кг/if. Выходящие из аппарата, пары конденсируют и отделяют водный слой от органического Водный слой не содержит ных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона. ОргаНичеокий слой содержит 4аО ррм циклогексилацетата, что отвечает 6,R028 мг«акв/г, с марное содержание сложных не дости гает 0.01 мг-экв/г и циклргексилидед IW кл ore ксенона 50 Ррм. ,9l5 г/см, Органический слой фракционируют на лабораторной дистилляционной колонке при флегмовом числе 20:1 и давлении 50 мм рт, ст Цик логексановая фракция содержит около 100 ррм циклогексилацетатао Аналогичные опыты прободят при применении 3,5%-ного водного раствора NapH в качестве омыляющего вещества при соблюдении идентичных параметров процесса и применении Того же самого исходного сырья. Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона Органический слой содержит 00 ррм циклогексилацетата, что отвечает 0,0028 мг-экв/г, суммарное содержание сложных эфиров не достига ej 0,01 мг-экв/г, а содержание циклогексилиден-циклогвксанона 150 ррм. Органический слой перегоняют при условиях, описанных выше. Циклогексановая фракция содержит около 100 ррм циклогексилацет та, 0{5Ганический слой продукта, омыленного раствором карбоната натрия, двухкратно промывалт одинаковым количеством дистиллированной воды. Из полученного таким образом продукта отирают три одинаковых образца (каждый о 00 мл). К первому образцу приавляют 100 мл дистиллированной воы, к второму ,100 мл Т, вес.-ноо раствора карбоната натрия, а к ретьему 100 мл 3,5 весД-ного растора гидроокиси натрия. Затем все бразцы встрахивают, отделяют водый слой Органический слой нагреают до температуры кипения в колах с азертропными насадками на асляной бане в течение 10 ч, В оторанных после 5 и 10 ч образцах опеделяют содержание циклогексилидениклогексанокаоВ таблице даны результаты этих нализов. . Прим ер 2о В автоклаве диаметром 115 мм, помещают 5 кг 7, вес.|«ого водного раствора NaHCOj, через который пропускают при температуре 1бО°С и давлении 6,5 ати со скоростью 3 кг/ч пары омыляемого продукта, имеющего состав как в примере 1. После конденсации паров, выходящих из аппарата, отделяют органический слой от водного Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона Органический слой содержит 500 ррм циклогексилацетата, что соответствует 0,0035 мг-экв/г, менее 0,01 мг-экв/рг сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексилиденгциклогексанона.

Примерз. В автоклёве диаметром 115 мм помещают 5 кг водного раствора, содержащего 7| вес. и 7, вес,% NajSO. Через этот слой пропускают при температуре 1бО°С и 5 давлении 6,5 эти со скоростью около 3 кг/ч; пары омыляемого продукта, имеющего состав как в примере 1. Выходящие из аппарата пары криденсируют и отделяют водный слой от органичес- ю кого. Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден циклогексанона. Органический слой содер|кит 00 ррм циклогексилацетата, что соответствует 0,0028 мг-экв/г, ме- is нее 0,01 мг-эке/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексилиден-циклотексанона,

П р и м е р , В авто1клаае диаметром 115 мм помещают 5 кг J,k весЛ-но о го водного раствора NaHCO, через который пропускают 1ри температуре и давлении 3,5 эти со скоростью окоЛо.З кг/ч пары омыляемого пррдукта, имеющего состав, указанный в при-as мер 1. . 1

. После конденсации паров, выходящих из аппарата, отделяют органический слой от водного. Водный слой не содержит сложных эфиров ч циклогекси- зо лиден-циклогексанонао

Органический слой содержит 60О ррм циклогексилацетата, затем полученный диетиллат пропускают в тех же сдмых условиях через сЛой 7i весД-ного водного раствора NaHCOj в количестве 4 кГо Выходящие из аппарата пары коненсируют и отделяют водный слой от рганического. Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексили- . ден-циклогексанона. Органический слой содержит 00 ррм циклогексилацета та, что соответствует 0,0028 мг-экв/г, енее Q,01 мг-экв/г сложных эфиров и енее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона

П р и м е р 5. В авт оклаве диаметром 115 мм помещают 6 кг 12, весодного водного раствора Na,jCO,. Через этот слой пропускают при температуре и давлении 3,5 ати со скоростью около 3 кг/ч пары омыляемого продукта, имеющего состав, указанный в приере 1, Выходящие из аппарата пары конденсируют и отделяют водный слой т органического. Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексиг иден-циклогексанона.. Органический сл,ой содержит 50 ррм циклогексилацетата, что соответствует О ,0,32 мг-эк менее 0,01 мг-экв/г сложных эфиров ц менее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона

П р и м е р. 6„ В- автоклаве диаметром 115 мм помещают ,9 весД-но го водного раствора КНСО,, через который пропускают при температуре 135°С и давлеии 3,5 аТи со скоростью около 3 кг/ч пары омыляемого продукта, имеющего состав указанный в при.мере 1 о Выходящие из аппарата пары конденсируют и отделяют водный слой от органического. Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанонаа Органический слой содержит 500. ррм циклогексилацетата, что соответствует 0,0035 мг-экв/г, .менее 0,01 мг-экв/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона

Пример7о В автоклаве диаметром 115мм помещают 5 кг 20 весД-ного водного раствора , через который пропускают при температуре : и давлении 1 ати со скоростью около 3 кг/ч пары омыляемого продукта, имеющего состав, указанный в примере 1, Выходящие ИЗ аппарата пары конденсируют и Ьтделяют водный слой от органического. Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилидеи-циклогексанона. Органический слой с8держит 500 ррм циклогексилацетата, что соответствует 0,0035мгэкв/г, менее 0,01 мг-экв/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогекси.лиден-циклогексанона.

Прим-ер8. В автоклаве диаметром 115 мм помещают 6 кг 1,0 вес.%ного водного раствора KjCOj, через который пропускают при температуре 200°С, под давлением Ю ати со скоростью около 3 кг/ч пары омыляемого продукта, имеющего состав,указанный в приме ре 1, Выходящие из аппарата пары конденсируют и отделяют водный слой от органического Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона. Органический слой содержит 450 ррм Циклогексилацетата, что соответствует 0,0032 мг-экв/г, менее 0,01 мгэкв/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексалиден-циклогексанона.

ПримерЭо В автоклаве диаметром 115 мм помещают 5 кг аодногр раствора, содержащего 11 вес. и В весЛ NaHCOj. Через этот 79 слой пропускают при температуре 135 и давлении 3,5 эти со скоростью 3 кг/ч пары омыляемого продукта, име ющего состав как в примере 1. Выходящие из аппарата пары конденсируют и отделяют водный слой от органического. Водный слой не содержит сло ных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона. Органический слой содержит 00 ррм циклогексилацетата, что соответствует мг-экв/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона о Пример 10 В автоклав из при мера 9 помещают 6 кг водного раствора, содержащего 4 аес. и 3 весД КНСО. Через этот раствор пр пускают при температуре 1бО°С и давлении 6,5 ати со скоростью 3 кг/ч пары омыляемого продукта, имеющего состав как в примере 1, Выходящие из аппарата пары конденсируют и отде ляют водный слой от органического Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона. Органический слой содержит 150 рр циклогексилацетата, что отвечает 0,0032 Ml-экв/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона. П р и м е р 11. Процесс ведут ана логично примеру 10, но в качестве ом ляющего. раствора используют водный раствор, содержащий 4 КлСП ,, 3 весД KHCOj и 7 вес. . Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона. Ор ганический слой содержит 50 ррм цик логексилацетата и менее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона, Пример 12. На верх полочной колонны диаметром 100 мм, работаю щей при температуре под давлением 8 ати подают со скоростью около 0,8 кг/ч раствор, содержащий 5,0 вес Л NaHliOj, 6,2 вес. NajCOj и 0,5 вес NflgiSO., полученный раств рением в воде остатка от сжигания послереакционных щелочных растворов. Снизу в колонну вводят со скоростью около 3 кг/ч пары продукта, предназначенного для омыления, имеющего состав ,указанный в примере U Жидкость с низа колонны в количестве около 0,9 кг/ч, содержащая 0,3 весД NaHCO, 0,7 весо% и около 0,5 вес,% , не содержит сложных эфиров и Циклогексилиден-циклогексанона о Пары с верха колонны в количестве около 2,9 кг/ч, конденсируют и отделяют водный слой от органического Водный слой не содержит сложных эфиров и циклогексилиден-циклогексанона о Органический слой содержит 300 ррм циклогексилацетата, что соответствует 0,0021 мг-экв/г, менее 0,01 мг-экв/г сложных эфиров и менее 50 ррм циклогексилиден-циклогексанона „ Аормула изобретения 1,Способ очистки циклогексанола и циклогексанона с использованием обработки реакционной массы окисления циклогексана 1-40 вес.-ным водным раствором омыляющего агента при температуре 100-200°С и давлении 110 ати, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве опыляющего агента используют соль, выбранную из группы: карбонат натрия., бикарбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия или их смесь с сульфатом натрия или калия при весовом соотношении сумма карбоната и бикарбоната натрия или калия i сульфат натрия или калия, равном 1-22,4:1. 2,Способ по п. 1, отличающийся тем,, что в качестве омы ляющего агента используют остаток после сжигания отработанных щелочных растворов очистки циклогексанола и циклогексанонао Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании № 890137, кл. 2/3/С, опублик., 28.02о62. 2„ Патент Великобритании № 1323372, кл. С 2 С, опублик. 11 .07.73 (прототип) .