Сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок Советский патент 1982 года по МПК C08F210/02 C08F222/06 C09D11/10 

(54) СШИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С МАЛЕИНОШЛМ

АНГИДРИДОМ В КАЧЕСТВЕ ЗАГУСТИТЕЛЕЙ ПЕЧАТНЫХ

1

Изобретение относи ся к химии полимеров, а именно к сшитым сополимет рам этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок , предназначенных для печати текстильных материалов.

Известны частично нейтрализованные сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок. В качестве сшивающих агентов используют многоосновные амины, спирты или аминоспирты 1.

Недостатком зтих сополимеров является невысокое загущающее действие по отношению к активным красителям ввиду малой устойчивости вязкостных свойств водных дисперсий загустителя в присутствии электролита.

Известны частично нейтрализованные сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителя печатных красок. В качестве сшивателя используют аллиловые эфиры ненасьпценных карбоновых кислот 2.

Недостатком известных сополиме-ров -является невысокое загущающее .действие по отношению к активным красителям ввиду малой устойчивости КРАСОК

вязкостных свойств водных дисперсий загустителя в присутствии злектролита - активного красителя.

Цель изобретения - повышение загущающего действия сополимеров по отношению к активным красителям.

Поставленная цель достигается структурой сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом общей формулы

Чсн,ен(рн-сн,. °

СК-.0

chi-CHfCH-CHX, - CHj- сяЬо

НА

S

где R - водород или метил;

X - алкилен с 2-4 атомами углерода

п 1000-5100

m 1-800

р 1-20,

в качестве загустителей печатных красок. Сополимеры получают сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в присутствии алкиленгликольды(мет) акрилатов. Сополимеризациго проводят в массе или в растворе при 60-200 0 и давлении 50-3000 кгс/см в присутствии радикального инициатора периодическим или непрерьшным способом. Пример. Процесс получения сополимеров осуществляют в автоклаве объемом 0,62 л. В автоклав загружают 100 г малеинового ангидрида, 175 г бензола и 1 г динитрил-азо-изомасля ной кислоты. После этого автоклав нагревают до , одновременнб подавая этилен в .автоклав до давлеНИН 50 кгс/см (22,6 г). Процесс проводят при непрерывной подаче 11,1 г Ьропиленгликольдиакрилата в реакционную зону в течение реакции; подача эфира 3,5 мл/ч, время реакции 3 ч Выход сополимера 126 г, п 3900 J) 1, m 500, R - водород, X пропилен. П р и м е р 2. Получение сополимеров осуществляют на установке,как в примере 1. В автоклав загружают 100 малеинового ангидрида, 170 г толуо1ла и 0,7 г динитрил-азо-изомасляной кислоты. Сополимеризацию проводят прибавлении 150 кгс/см и температ ре в присутствии 6,4 г бутиленгликольдиакрилата, который непрерывно подают в реактор, в течение реакции; подачаэфира 3,0 мл/ч, время реакции 2 ч. Исходное количество этилена равно 88 г. Выход сополиме г ра 130 г, п 2800, р 1, го 100, R - водород, X - бутилен. П р и м е р 3. Получение сополимеров осуществляют на установке, ка в примере 1. В автоклав загружают 100 г малеинового ангидрида, 175 г бензола и 0,3 г динитрил-азо-изомас ляной кислоты. Сополимеризацию проводят при давлении 300 кгс/см и .. температуре в присутствии 15,7 этиленгликольдиметакрилата, который непрерывно подают в реактор, в течение реакции: подача эфира 7,5 мл/ч, ,время реакции 2ч. Исходное количество этилена равно 114 г. Выход сополимера 126 г, п 5100, р 1, т 800, R - метил, X - этилен. Пример4. Получение сополимеров осуществляют на установке, как в примере 1. В автоклав загружают 100 г малеинового ангидрида, .175 г бензола и 0,3 г перекиси трет-бутила. Сополимеризацию проводят при давлении 500 кгс/см и температуре в присутствии 1,3 г тетраэтиленгликольдиметакрилата, который непрерывно подают в реактор в течение реакции: подача эфира 0,6 мл/ч, время реакции 2ч. Исходное количество этилена рабно 121 г. Выход сополимера 133 г, п 1500, р 4, m 10, R -метил, X - этилен. П р и м е р 5. Процесс получения сополимеров осуществляют на установке непрерывного действия, схема ко- . торой аналогична промышленной установке производства полиэтилена высокого давления. Этилен из баллона подают на компрессор 1 и П каскада сжатия, затем проводят через систему очистки и вводят в реактор с мешалкой. Подача этилена 6 .. Давление в реакто-/ ре 1500 кгс/смS температура 180 С. объем реактора 0,8 л, число оборотов мешалки 1500 об/мин. Концентрация перекиси трет-бутила 0,02 мас.%. Одновременно в линию перед входом в реактор йодают 3 мл/ч полизтиленгликольдиакрилата с молекулярной маС-; сой 566 и 30% раствор малеинового ангидрида в циклогексаноне в количест-) ве 1,7 л/ч. Полученный сополимер вместе с непрореагировавшими мономерами направляют в систему разделения, после чего этилен вновь поступает в реакцию.Выход сополимера 650 г/ч,, ,,R - водород,X - этилен. . П р и м е р 6. Процесс получения / сополимеров осуществляют на установ-, ке, как в примере 5, при следующих условиях: давление 3000 кгс/см, температура 20ЬС, концентрация ПТВ 0,0005 мас.%. Подача 30% раствора малеинового ангидрида в циклогексаноне 1,8 л/ч; Сополимеризацию проводят в присутствии полнэтиленгликольдиметакрилата с молекулярной массой , 1030, в количестве 1 мл/ч. Выход сополимера 700 г/ч, п 2000, р 20, m 1, R - метил, X - этилен. Для получения загустки сополимеры омьшяют раствором NaOH до необходимой (50-85%) степени нейтрализации карбоксильных групп. Устойчивость вязкостных свойств загустки к действию электролита измеряют в присутствии 0,5 М NaCe, что. соответствует ионной силе печатной краски с активными красителями. Вязкость загусТки измеряют на ротационном вискозиметре Реотест-2 при градиенте скорости сдвига 48 с. Кроме того, исследуют печатно-технические свойства красок с использованием загуст-.. ки - степень фиксации красителя, контрастность цвета и четкость контура рисунка. Свойства получаемых сополимеров и результата их испытаний в качестве загустителя печатной краски с красителем активньли алым 4ЖТ представлены в таблице.. Таким образом, изобретение позволяет повысить загущающее действие сиитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридо1М по отношению к активным красителям.

о

« о

5

ю

, %

о

м

ео ш

«о

(Л

OV

г . ю

Г Гч

«А

со

(П

OV

о

1

«

со с«

«ч

N

о

00 ш

(Ч

-1

N

ъ

о г

in

rs

dv м

о о

tv о

гЧ о

t

in

ъ

.со

н сч

ё

Формула изобретения

Сшитые сополимеры этилена с малеиовым ангидридом общей формулы

1 ;Н4-сн,с :н-сн и СИг-СЛ)С 4

о

±р

tcafC%9M-V4

W

0«С .-СО

о

где R - водород или метил;

X - алкилен с 2-4 атома углерода;

п 1000-5100; m 1-800; р 1-20/

в качестве загустителей печатных красок.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании 1242784 кл, СЭР, опублик. 1968.

1. Патент США 3393168, кл. 260-29.7. опублик. 1968.