Способ получения сшитых сополимеров Советский патент 1981 года по МПК C08F210/02 C08F8/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

1

Изобретение относится к полимерно химии, а именно к способу получения сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом.

Известен способ получения сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом при давлении до 50 кгс/см и0-100°С в присутствии инициаторов радикального типа и сшивающих агентов - виниловых эфиров непредельных кислот Clj .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является- способ полученйя сшитых сополимеров сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя в присутствии радикального инициатора при 60-100°С и давлении 100500 кгс/см при непрерывной подаче сшивающего агента - виниловых эфиров непредельных кислот. Сшивающий агент подают в 0,1-5 мол.% на подаваемые мономеры Г23.

Однако данный способ получения сшитых сополимеров этилена с мапеи- новым ангидридом не позволяет получать продукты с содержанием гельфракции более 50%, т.е. с высокой

степенью сшивки. Кроме того, продукты, получаемые при данных условиях синтеза, содержат до 5% непрореагировавшего малеиноБОго ангидрида, для удаления которого продукт промывают в основном ароматическими углеводородами.

Цель изобретения - повышение степени сшивки и снижение количества непрореагировавшего малеиновогр ангидрида в конечном продукте.

.Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения сшитых сополимеров сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя в присутствии радикального инициатора при 60-100°С и давлении 100500 кгс/см при непрерывной подаче сшивакядего агента в качестве последнего применяют смесь дивинилбензола и виниловых эфиров непредельных кислот при мольном соотношении компонентов смеси от 1:10 до 10:1 соответственно с последующей термообработкой получаемого продукта. Причем термообработку осуществляют при 150200°С в течение 15-30 мин. Пример 1. Процесс получения сополимеров осуществляют в автоклаве периодического действия объемом 0,62 л, в который загружают, г: малеинового ангидрида 100, бензола 175 динитрил-азо-изо-маслянной кислоты 0,8 и этилена 510, Процесс проводят при давлении 100 кгс/см и в течение 3 ч при непрерывной подаче аллилового эфира метакриловой кислоты в реакционную зону количество по даваемого эфира 2 г/ч. Выход сополимера 65 г/л.ч; продукт содержит 49% гель-фракции и 4,9% непрореагировавщего малеинового. ангидрида. Пример 2, Получение сополимеров осуществляют в тех же условиях что в примере 1, но в качестве сшивающего агента используют дивинилбен зол. Выход сополимера 64 г/л, ч; продукт содержит 9% гель-фракции и 5,1% нёпрореагировавшего малеинового ангидрида. Пример 3. -Получение сополимеров осуществляют в тех же условиях что в примере 1, но в качестве сшивающего агента используют дивинилбен зол и аллиловый эфир метакриловой кислоты при мольном соотношении Is 10 количество подаваемой смеси 2 г/ч. Выход сополимера 66 г/л,ч; продукт содержит 68% гель-фракции и 1,7% непрореагировавшего малеинового ангидрида . Пример 4, Получение сополимеров осуществляют в тех же условиях что и в примере 3, но после окончания опыта производится сдувка этилен из автоклава с последугадим его нагревом до , время термообработки15 мин. Выход сополимера 69 т/ч; продукт содержит 76% гель-фракции и следы непрореагирова его малеинового ангидрида. Пример 5, Получение сополи мера осуществляют на установке, что и в примере 1. В автоклав загружают г: малеинового ангидрида 100J бензола 175-, перекиси бензоила 0,6 и этилена 1380, Процесс проводят при давлении 500 кгс/см-- и температуре 100°С при непрерывной подаче смеси сшивающих агентов - дивинилбензола и диолеилового эфира малеиновой кислоты при мольном соотношении 10:1, количество подаваемой смеси 1,5 г/ч; время реакции 2 ч , время термообработки продукта 30 мин при 150°С, Выход сополимера 104 г/л.ч) продукт содержит 72% гель-фракции и следы непрореагировавшего малеинового ангидрида. Сопоставление примеров 1-5 показывает, что проведение процесса сополимеризации в присутствии смеси сшивающих агентов - дивинилбензола и виниловых эфиров непредельных кислот с последующей термообработкой получаемого продукта позволяет увеличить содержание гель-фракции (с 49 до 76%) и практически полностью избавиться от непрореагировавшего малеинового ангидрида-В продукте. Формула изобретения 1. Способ получения сшитых сополимеров сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя в присутствии радикального инициатора при 60 - и давлении 100-500 кгс/см при непрерывной подаче сшивающего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения степени сшивки и снижения крличества непрореагировавшего малеинового ангидрида в конечном продукте, в качестве сшивающего агента применяют смесь дивинилбензола и виниловых эфиров непредельных кислот при мольном соотношении компонентов смеси от 1:10 до 10:1 соответственно с последующей термообработкой получаемого продукта. 2, Способ по п. 1, о 1} л ri ч а ю щ и и с я тем, что термообработку осуществляют при 150-200°С в течение 15-ЗХ) мин. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Патент ДНА 3393168, кл. 260-29.7, опублйк. 1968, 2.Авторское свидетельство ёССР по заявке 2636056/05, кл. С 08 F 210/02, 1978 (прототип).