Изобретение относится к технологии получения модифицированного полиэтилена, в частности к получению сополимера этилена с альфа-олефинами, и может быть использовано в химической промышленности.
Известно что полиэтилен высокого давления (ПЭВД) обладает плотностью. 0,92-0,93 г/см и кристалличностью 53-67% и отлично перерабатывается в любые изделия. Однако сложность технологии его получения, необходимость использования аппаратов, рассчитанных на высокое давление (10003000 атм) требует изыскания иных способов получения полиэтилена ниэкой плотности.
Известен способ получения сополимеров этилена с альфа-олефинами, содержащимися в бензоновом дистиллате высокоскоростного крекинга парафинов иефти.
Процесс сополимеризации проводят на окисно-хромовом катализаторе при 60-130 С и 30-40 атм 1}.
К недостаткам его следует отнести нестабильность состава дистиллата, содержащего олефины и парафины Сг-С,, а также высокую кристалличность полученного продукта - 75-80%.
Минимальная плотность.полученного сополимера равна 0,92-0,95 г/см.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения сополимера этилена с гшьфа-олефингили полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя при 90-110°С и 38-42 атм в присутствии бифункцио10нального хромникельмагнийалюмосиликатного катализатора. Применяемый катализатор обладает бифункциональным действием - димериэует этилен в бутен-1 и их сополимеризует. Полу 5 ченный сополимер этилена с бутеном-1 обладает улучшенными физико-механическими свойствами (повышенное относительное удлинение, стойкость к растрескиванию) 2J.
20
Недостатком известного способа является относительно высокая кристалличность () и плотность (0,92 и более) получаемого сополимера.
25
Целью изобретения является снижение плотности и кристалличности сополимеров .
Эта цель достигается тем, что согласно способу получения сополимеров
30 этилена с альфа-олефинами полимериэацией этилена в среде углеводйроЯ ного растворителя при 90-110 С и 38-42 атм в присутствии бифункционального хрсмникельмагнийалкмосиликатного. катгшизатора, процесс проводят в присутствии 0,12-0,36 моль/ растворителя октена-1 в качестве со мономера. Образующийся тройной сополимер этилена, бутена-1 и октена-1, обладает кристалличностью 50-62% и плот ностью Зо,88-0,92 г/см. Пример. Получение тройного сополимера этилен-бутен-1-октен-1 осуществляют на хромникельмагнийалгомосиликатном кг талиэаторе, имеющем следующий состав, мае.%: Crj,,76; N10 6,54; 6,9; МдО 6,9; SlO 77,9. Пористо-структурные характеристики катализаторам , Насыпной вес, г/см 0,43 Истинный удельный secj г/см2,41 Кажущийся удельный вес, г/смС,74 Пористость, %69 Удельный объем пор, ,75 Удельная поверхность, ° Средний радиус пор, А 42 После вакуумной активации (10-2. 1сгЬмм рт.ст.) 0,6 г катализатора в стеклянной ампуле помещают в автоклав объемом 2,5 п. Автоклав герметично закрывают и продувают . этиленом или газом (Мд) при 180200°С в течение 2-3 ч и затем охлгик дают до комнатной температурь. После этого подают 500 мл гексан11, .пре варительно очищенного над силикагелем и продутого от растворенного в нем воздуха мономерным зтиленсда. содержаще го 21 мл октена-1 (0,3.8 мольДг) Автоклав нагревают до 90С и пода.г ют этилен, доводя давление до 40 атм, включгиот электромешалку, причем разбивается ампула с катализатором. Падение давления в автоклаве свидетельствует о протекании реакции. Подпитывая этилен в автоклаве каждые 2-3 мин, поддерживают давление на начальном 5фовне. Через час прекращают подачу этилена и охлаждают автоклав. До открытия автоклава отбирают на анализ газовую пробу, а после открытия - жидкую фазу. Полимер выгружают, отделяют от растворителя сушат под вакуумом в сушильном шкафу при и исследуют его свойства. Пример 2. Катализатор и условия синтеза сополимера аналогичны примеру 1, но октен-1 вводят в количестве 40 мл (0,36 моль/л). Примерз. Катализатор и условия синтеза сополимера аналогичны примеру 1, но процесс проводят при и 38 атм. П р и м е р 4. Катализатор и условия синтеза полимеров аналогичны примеру -1, но количество подаваемого октена-1 равно 13 мл (0,12 моль/л) и процесс проводят при и 42 атм. П р и м е р 5 (сравнительный). Этилен полимеризуют в условиях, аналогичных примеру 1, но без подачи ,октена-1.. Результаты по примерам 1-5 приведены в таблице. Как видно из таблицы, получаемые сополимеры по сравнению с известными имеют пониженную плотность и кристалличность и являются превосходными материалами для изготовления пленок, листов, труб, шлангов, деталей машин и других изделий, а также в качестве модификаторов смол.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СОПОЛИМЕР ЭТИЛЕНА С ОЛЕФИНОВЫМИ МОНОМЕРАМИ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И КАТАЛИЗАТОР | 1993 |
|
RU2140930C1 |
| Способ получения сополимеров | 1976 |
|
SU660982A1 |
| Способ плучения полимеров или сополимеров этилена | 1972 |
|
SU439990A1 |
| Способ получения бутена-1 | 1989 |
|
SU1692976A1 |
| ПЛЕНОЧНЫЙ ИЛИ ЛИСТОВОЙ МАТЕРИАЛ, ПЛЕНОЧНОЕ ИЛИ ЛИСТОВОЕ ИЗДЕЛИЕ (ВАРИАНТЫ) | 1994 |
|
RU2124535C1 |
| ПЛЕНОЧНЫЙ ИЛИ ЛИСТОВОЙ МАТЕРИАЛ И ПЛЕНОЧНОЕ ИЛИ ЛИСТОВОЕ ИЗДЕЛИЕ | 1991 |
|
RU2097391C1 |
| Способ получения тройных олефиновых сополимеров | 1973 |
|
SU521287A1 |
| ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ | 1990 |
|
RU2083611C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА | 1995 |
|
RU2161163C2 |
| СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ЭТИЛЕНА | 1995 |
|
RU2155776C2 |
0,36
40 40 36 42 40
90 0,16
90 0,18
110 0,12
100
90
Формула изобретения
Способ получения сополиме(юв этилена с альфа-олефинами полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя при 90-110С и 3842 атм в присутствии бифуикционального хромникельмагнийалюмосиликатного катализатора, отличающийс я тем, что, с целью снижения плотности и кристалличности qoпoлимepoв,
процесс проводят в присутствии 0,120,36 моль/л растворителя октена-1 в :качестве сополимера.
Источники информации,
принятые во внимание при экспертизе
(прототип).
