Способ получения 3-нитро-5-амино-1,2,4-триазола Советский патент 1982 года по МПК C07D249/10 

Изобретение относится к способу получения 3-нятро 5-амино-1,2,4-триаэола, которЕлй находит применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 3-нитро-5-амино-1,2,4-триазола путем нитрования З-ациламино-1,2,4-триазола смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида и омыления полученного 3-нитро-5-ациламиио-1,2 ,4-т)риазола при кипячении в соляной кислоте. Выход продукта составляет 25% Cl.

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и сложность процесса, связанная со взрывоопасностью процесса и его трудоемкостью.

Цель изобретения - повышение вы|хода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения З-нитро-5-амино1,2,4-триазола окислением 1-адил-3,5-диамина-1,2,4-триаэола пергидролем в присутствии вольфрамата натрия при 10-30°С.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до

40-50%, снизить Бэрывоопасность процесса и его трудоемкость.

Пример 1.

К 180 мл 30% пергидроля при перемешивании и. добавляют 23.5 г.(0,07 м) вояьфрамата натрия (дигйдрата) и iT г (0,071 МГ 1-ацил-3,5-диамино-1,2,4-триазола и выдерживают при зтой температуре 3 ч. Реак10ционную массу экстрагируют этилацетатом ( мл), эфирные вытяжки промывают водой, растворитель испаряют. Выход 3-нитро-5-амино-1,2,4-триазола 40%, т.пл. 240°С (из во15ды), ИК-спектр, см ; 3460, 3340, 3245, 3180,- 1160, 1590, 1520, 1445, 1400,1330, 1310, 1125, 1040, 1010, J45, 760, 670. Спектр-ПМР, м.д.:

KHj 6,90 М.Д.; NH 13,35 (в ДМСО,

20 сигналы исчезают при добавлении ) .

Найдено, %: С 16,4; Н 2,9; N 47,6.

25

CaHaNsO,.

Вычислено, %s С 16,3; Н 3,4; N 47,8.

Пример2. К 180 мл 30% пер7

30 гидроля при перемешивании и

добавляют 23,5 г (0,071 М) вольфрамата натрия(дигидрата) и 10 г (0,071 М) 1-ацил-3,5-диамино-1,2,4-триазола, выдерживают при 20°С 3 ч Далее выделение осуществляют аналогично примеру 1. Выход 50%.

Приме р З. К 180 мл 30% пергидроля при и перемешивании добавляют 23,5 г (0,071 М) вольфрамата натрия (дигидрата) и 10 г (0,071 М) 1-ацил-3,5-диамино-1,2,4триаэола, поднимают температуру до и вьодерживают 3 ч. Далее выделение осуществляют аналогично примеру 1. Выход 47%,

Формула изобретения Способ получения З-нитро-5-амино-1,2,4-триаэола, отличающ ии с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 1-ацил-3,5-диами но-1,2,4-триаэол окисляют пергидролем в присутствии вольфрамата натрия при 10-30°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Певзнер М.С. и др. Нитрование 5-амино-1,2,4-триазола и 5-ацетамио 1,2/4-триазола ацетилнитратом и солями нитрония. ХГС, 1979, № 8, с. 1132 (прототип).