Способ получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана Советский патент 1982 года по МПК C07D307/32 

Изобретение относится к способу получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана, который может найти применение .для синтеза биологически активных соединений, в частности ферромонов, а также в качестве мономера для получения полимеров, обладающих адгезионными свойствами.

Известен способ получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана, взаимодействием ацетилацетона с бутадиеном в среде уксусной кислоты в присутстви-и ацетата меди и марганца (С.и OAcJj SHgO «п(ОАс;з2Н2О в атмосфере азота при 75С.

Выделение целевого продукта осуществляется охлаждением реакционной смеси до комнатной температуры, фильтрованием осадка ацетата марганца, разбавлением фильтрата водой, высаливанием хлористым натрием и экстрагированием эфиров. Эфирный экстракт промывают насыщенным раствором карбоната натрия, затем водой, сушат над сульфатом натрия и удаляют эфир под остаточным давлением 15 мм рт.ст. на водяной бане при 45 ° С. Цеяевой продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии. Выход (46%)1.

К недостаткам этого способа следует отнести сравнительно низкий выход целевого продукта, использование в качестве исходного продукта взрывоопасного газообразного бутадиена, многостадийность процесса выделения целевого продукта с использованием колоночной хроматографии, что делает способ немприемпемым для про10мышленного освоения.

Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается тем, что ацети15лацетон подвергают взаимодействию с 1, 4-дихлорбутеном-2 , взятого в эк-вимолярном количестве к ацетилацетону, в качестве катализатора триэтиламина, а в качестве органи20ческого растворителя - этиловый спирт и процесс проводят при кипячении в присутствии карбоната калия, взятого в мольном соотношении к ацетилацетону, равном { 2-2,47:1 соответст25венно.

Процесс осуществляют кипячением смеси в течение 5-6 ч на водяной бане с последующим охлаждением реакционной смеси до комнатной тем30пературы, фильтрацией, пpo 1ывкoй осадка на фильтре этиловрлм спиртом, удалением в вакууме растворителя и перегонкой целевого продукта. Выход 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана 74-80%. Продукт хроматографически ч 1стый ГЖХ анализ проводят .на приборе ЛХМ 8МД. Колонка: твердая фаза хроматон AW-HflMCS с 15% Арйевоп L, температура колонки 180°С скорость газа-носителя 60 л/ч. Соотношение карбоната калия по от ношению к ацетилацетоНу является оптимальным, так как изменение соотношения в сторону уменьшения количества карбоната калия приводит к уменьшению выхода из-за неполного расходования ацетилацетона, а изменение соотношения в сторону увеличения количества карбоната калия не приводит к заметному увеличению выхода. Выбор этилового спирта в качестве растворителя объясняется тем что проведение процесса в других органических растворителях, например в бензоле, значительно (до 40% снижает выход целевого продукта. Пример. Смесь 25 г (о,25 мол; ацетилацетона, 31,2 г (0,25 мол) 1,4 дихлорбутена-2, 150 м этилового спирта, 2,5 г триэтиламина и 70 г (0,5 молj карбоната ка лия кипятят на водяной бане в течение 5 ч. .После охлахщения до комнат ной темпёЬатуры реакционную смесь фильтруют через нутч-фильтр, осадок промывают 50 мл этилового спирта и под остаточным давлением перегоняют фильтрат. После полной отгонки раст ворителя осадок перегоняют в вакууме. Получают 28,8 г (74%) 3-ацетил -2-метил-5-винил-,5-дигидрофурана с т,кип. 104-105® С/8 ,4940. П р и м е р 2 . Процесс проводят аналогично примеру 1, только берут 80 г (0,6 мол) карбоната калия и кипятят в течение б ч. Получают 30,5 г (80% цeлeвoгo продукта с т.кип. 104-105°С/8 мм, ,4935. Предлагаемый способ позволяет обеспечить вэрывобезопасность условий проведения процесса, значительно упростить его и увеличить выход целевого продукта. . Формула изобретения Способ получения З-ацетил-2-меТИЛ-5-ВИНИЛ-4,5-дигидрофураН9 взаимодейтсвием ацетилацетона с непредельным соединением при повышенной температуре в присутствии катализатора в среде органического растворителя, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве непредельного соединения используют 1,4-дихлорбутен-2, взятый в эквимолярном количестве к ацетилацетону, в качестве катализатора - трИэтиламин, а в качестэе органического растворителя этиловый спирт и процесс проводят при кипячении в присутствии карбоната калия, взятого в мольном соотношении к ацетилацетону, равном (2-2,4):1 соответственно. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Меликян Г.Г., Мкртчян Д.А., Баданян Ш.О. Синтез производных 4,5дигидрофурана взаимодействием ацетилацетона с сопряженными алкенами, ХГС, 1980, № 7, с. 884 (прототип).