Способ получения катионных красителей аминотриазолового ряда Советский патент 1982 года по МПК C09B43/00 C09B67/00 

Изобретение .относится к технологии красителей для полиакрилонитрильных мвтериалов, в частности к способу получения катионных красителей аминотриазоло вого ряда. Известен способ получения ка тионного красителя путем алкилирования в водной среде азокраеителя, полученного при взаимодействии диадотироваиного 3--амино-1,2,4-триазола с N, N -дйэтиланилином, диметилсульфатом в присутст ВИИ окиси магния с последующей нейтрал зацией реакционной массь; аммиаком до значения рН 7,2-7,5 и выделением 5О%ным раствором хлористого цинка и хлористым натрием. Выпускную форму красителя получают в виде.сухого порошка, в форме хлорцинковой соли l. Недостатком этого способа является ограниченность в применении - применяется только для крашения полиакрилНИТ-. рильного волокна. В настояшее время наиболее эффективным и распространенным методом крашения является крашение в гэле (св&жесформованного жгута), который требует исключительно применения катионных красителей в жидкой выпускной форме. Наиболее близким к изобретению является способ получения катионного красителя в жидкой выпускной форме путем апкилирования в водной среде азокраситепя на основе диазотированного 3-амино1,2,4-триазола и N. N -диметил( диэтнп)анилина диметилсульфатом в присутствин основного средства (бикарбоната натрия) с пойледуюшим выделением целевого продуйта. Процесс алкилирования проводят при 20-40 С, в течение ЗО-4О мин. По окончании реакции раствор фильтруют и добавлением 1О вес.%. этиленгликоля и 3 вес.% уксусной кислоты получают жвогкую выпускную форму 2. Недостатки известного способа -большой расход диметилсульфата (избыток его состаЬлярт 1,5 моля); неудовлетворительная устойчивость выпускной формы при применении индивидуально ив смесях с другими катионными красителями (, с катионным золотисто-желтым 2К вз-«за высокого содержания соли метилсульфата натрия; применение азокрасителя -в ввде водных паст с содержанием воды до 76% и добавление для получения мо розоустойчнвых жидких форм 10 вес.% этиленглйколя и 3 вес.% уксусной кислоты приводит к получению разбавленных растворов красителей. Цель изобретения - повышение стойчивости выпускаемой формы к расслоению . Цель достигается тем, что в известном способе получения катионных красителей аминотриазолового ряда в жидкой выпускной фо{ые путем алкилирования в водной среде азокрасителя на основе диазотированного З-амино-1,2,4-триазола и N,N -диметил (диэтил)-анилина диметилсульфатом в присутствии основного средства с последующим выделением целевого продукта, в качестве основного средства используют окись магния при мольном соотношений азокраситель: диметилсульфат: окись магния 1: 2,2-2,5:О,6-О,7 и алкилирование проводят при 18-25° в присутствии Ю вес.% изопрошшового спирта и ОД. вес.% смеси полиэтиленгликолевых эфиров алкилфенолов (препарат ОП-10), предварительно смешанных с исходным азокрасителем в течении 1-1,5 ч, при 18-20С Проведение процесса в водной среде при таких мольных соотношениях и температуре возможно ввиду того, что гидролиз диметилсульфата в значительной степени подавляется спиртом жирного ряда. Кроме того, имеющийся избытЬк солей метилсульфата в предлагаемом способе удерживается в растворе за счет присутствия указанной композтшии. Все это обу словливает повышение устойчивости жидкой выпускной к расслоению (вып дению осадка) при длительном хранении в условиях низких Температур. Пример 1. 30,4 ч водной пасты азокрасителя формулы Cywi«5)i, -J--N TJ. содержащей 18,24 ч. основного веществ (О,О74 1 -моля), размешивают в 8,6 ч. 85%-ного изопропилового спирта и 0,02 ярегйрата О1Ъ-10 при 1в-20°С 1-1,5 ч Затем охлаждают до 15-17®С, вносят 1,82 ч. окиси магния (0,О45 ) и 20,8 ч. диметилсульфата (0,165г-молей), поддерх ивая температуру 20-22 С, размешивают при этой температуре до полноты реакции алкиларования по хроматографической пробе. Мольное соотно-шение исходных кгалйонентов 1:2,2:0,6. После очистной фильтрации краситель устанавливают на тип загрузкой 1ч.. мзфавьиной кислоты до рН 3-4 и 1О ч. воды до красящей концентрации 100% от„ носительно типового образца. Получают 69.4. жидкой форлы красителя ИэС- -С--№.), СНз50« ; с содержанием метилсульфата красителя 40-42% (по ванадию). Выход 96% от теории. Полученный концентрированный раствор красителя устойчив при хранении при температуре (-20)-(+2О)С в течение 1 года и в условиях применения индивидуально и в смесях с другими катионными красителями в различных . концентрационных пределах 50-100 г/л. Пример 2. Проводят как описано в примере 1 с той лишь разницей, что загружают на алкирование 2,04 ч, окиси магния (О,0506грмолей) и 23,6ч диметилсульфата (ОД875 г-молей), т.е. при мольном соотношении компонентов 1:2,5:О,7. После очистной фильтрации краситель устанавливают на тип загрузкой 1 ч. муравьиной кислоты и 4 ч. воды до кон- центрации 10О% относительно стандартного образца. Получают 69 ч. раствора красителя i f O «sH CHjSOit с содержанием основного вещества по ванадию 4О%. Выход 96% от теории. Пример 3. 14,4 ч. водной паоты азокрасителя (0,04 г-моля) формулы 1з--с-э :1нО и(сн). содержащей 8,64 ч. орновного вещества размешивают с 4,3 ч. иэопропилового спиртами О,О1 ч. претарата ОГЪ-Ю при С 1-1,5 ч, охлаждают до 1517 С, прибавляют 1,14 ч. окиси магния и 12,6 ч. диметилсульфата, поддерживая температуру 2О-22 С, размешивают при этой температуре до полноты реакции алкилирования по хроматографической пробе. После очистной фильтрации краситель устанавливают на тип загрузкой О,5 ч, муравьиной кислоты до рН-З-4 и 2 ч. воды. Получают 35 ч. раствора красителя формулы :Яз-м-с-тг.1г-О-з.(т,1, СН,50, содержащего 40% метилсульфата красителя. Выход 96% от теории. Полученный концентрированный раотвор красителя устойчив при хранении при температуре (-20)-(+20) в течение 1 года, а также в условиях применения как индивидуально, так и в смесях с другими катионами красителями в различных концентрационных пределах. & 30 Формула изобретения Способ получения катионных красите лей амйнотриазолового ряда в жидкой выпускной форме путем алкилирования в водной среде азокрасителя на основе диазотированного 3.;амино-1,2,4-1гри азола и М , N-ДИмвтил (диэтил)-анилина диметилсульфатом в присутствии основного средства с последующим выделением целевого продукта, отлииающийс я тем, что, с целью повышения устойчивости выпускной формы к расслоению, в качестве основного средства используют окись магния при мольном соотношении азокраситель: диметилсульфат: окись магния 1:2,2-2,5:0,6-0,7 и алкилированиё проводят при 18-2Ё с в присутствии 1О вес.% изопропшгового спирта и 0,1 вес.% смеси полнэтилев гликолевых эфиров алкилфенолов, предвар тельно смешанных с исходными азокшс&тепем в течение 1-1,5 ч при 18-2(j С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Румынии № 48706, кл. 22а,1, отЕублик, 1967. 2.Авторское свидетельство СССР № 732335, кл. С 09 В 44/18, 198О (прототип).