Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных аминогрупп Советский патент 1983 года по МПК G01N31/16 

ных аминогрупп по разности двух титрований.

Способ определения осуществляется следующим образом.

Определение суммарного содержания азота первичных, вторичны и третичных аминогрупп (X/f),

Навеску 0,10-0,20 г растворяют в 1О мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 30 мл хлорбензола и титруют потенциометрически О,1 н, раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте с использованием рН-метр-милливольтметра со стеклянным электродом. Электрод сравнения - хлорсеребряный электрод, заполненный насыщенным раствором хлорида лития в метаноле.

Определение азота вторичных и третичных аминогрупп (Х).

Навеску 0,1-О,2 г растворяют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют трехкратный избыток эндиковог

ангидрида по отношению к первичной аминогруппе. Колбу соединяют с холодильником, ставят на кипящую водяную баню и вьщерживают при нагревании 60 мин (исключением является ц-ам нобензиланилин, который реагирует с эндиковым ангидридом без нагревания). Включают обогрев и после охлаждения холодильник смывают 15 мл лед$шой уксусной кислоты. Содержимое колбы качественно переносят в стакан и потенциометрически титруют раствором вромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте.

Азот первичных аминогрупп (X) определяют расчетным путем по формуле

X :: Xf - X 2

Сравнительные результаты определения азота первичных аминогрупп в алифатических и ароматических аминных от. вердителях с известными реагентами и данным приведень в табл. 1.

Тйбйица

1, Алифатические аминные . отвердители

диэтилентриамин, (ДЭТА) 27,16

триэтилентетрамин (ТЭТА)

полиэтвленполиамин (ПЭПА)

оксиэтшгарованный

диэтилентриамин

(УП-О619)

аддукт диэтилентриамина с эпоксидной смолой (УП-062О)

Ароматические аминные отвердвтели

1«(фени лещхиамвн ()

25,9О

11,71 10,ОО

12,15 11,69

25,75 25,70

оксиэтилированный м-феннлендиамин

Использование бромистоводородной кислоты позволяет получить значительное изменение потенциала инди1 ат6рного элект юда в эквивалентной точке титрования, что приводит к повышению точности анализа. ет

Продолжение абл. 1

Зависимость величины скачка потенциала индикаторного электрода от при2J меняемого титранта в среде смеси ледямой уксусной кж:лоты и хлорбензола (1:3), а также оценка точности приведены в табл. 2.

Таблица 2 В таблице приведено среднее содержание азота jt квадратичное отклонение. Как видно из таблиц, способ позвола- анализировать амины различных классов, с большей достоверностью и точностью Результаты, полученные с эндиковым

ангидридом, хорошо согласуются с теоретически рассчитанным содержанием азота первичных аминогрупп, а также с результатамИу полученными с применением ацетилацетона в случае алифатических аминов. Применение бромистоводо.родной кислоты позволяет значительно увеличить изменение потенциала индикаторного электрода, что приводит к повь1шению точности способа.

Формула изобретения

Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и тр&тичных аминогрупп, включающий обработку анализируемого вещества органическим реагектом и титрование полученного раствора неорганическим титрантом

в неводной среде, отличающийс я тем, что, с целью повышения точности способа, и расширения области его применения, одну анализируемую пробу

титруют бромистоводородной кислотой в среде смеси ледяной уксусной кислот&ь и хлорбензола, вторую пробу предварительно обрабатьтают эндиковым ангидридом при нагревании на кипящей водяной

бане с последую(щим титрованием полученного раствора тем же титрантом в среде ледяной уксусной кислоты и определением первичных аминогрупп по раэности двух титрований.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

2.Там же с. 345-346 (прототип).