(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА ОТ БРОМИСТОГО ВОДОРОДА
Изобретение относится к очистке галогенводорода, в частности к способу очистки хлористого водорода от бромистого водорода. 5
Известен способ очистки хлористого водорода от бромистого водорода, заключающийся в том, что загрязненный бромисты 4 водородом хлористый водород подвергают взаимодействию JO с хлором при комнатной или повышенной температуре с последующим отделением образовавшегося при этом брома, . избытка хлора и очищенного хлористого водорода, причем выход хлорис- jj того водорода составляет до 99% Ll}.
Недостатком известного способа является то, что степень очистки хлористого водорода не превышает 90%.
Цель изобретения - повыгиение сте- 20 пени очистки хлористого водорода.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки хлористого водорода от бромистого водорода, включающему обработку хлористо- 25 го водорода реагентом и разделение полученной смеси, в качестве реагента используют раствор амина в органическом растворителе и разделение . полученной смеси осуществляют путем 30
термообработки ее при ЮО-ЗОО С, отделения хлористого водорода, обра ботки оставшихся продуктов гидроксидом или карбонатом щелочного металла или гидроксидом кальция и последовательного отделения амина и бромида щелочного металла или кальция. В качестве амина используют триалкиламин, М-арил-М,N-диалкиламин, N,N-диapил-N-aлкилaмин,N-aлкил-N -ариламин или N-алкилариламин, содержащие 14-36 атомов углерода.
На чертеже схематически представлена установка для непрерывного осуществления предлагаемого способа.
В последовательно включенные аб- . сорбционные колонны 1 и 2 из емкости 3 по трубопроводу 4 подают раствор амина в органическом растворителе. Кроме того, по трубопроводу 5 в колонну 1 подают хлористый водород, загрязненный бромистым водородом. При этом раствор амина экзотермически насыщается с образованием гидрохлорида и гидробромида амина. В процессе насыщения, проводимом при атмосферном давлении, температура не превышает . После обнаружения свободного от бромистого водорода хлористого водорода , отводимого по трубопроводу 6, подачу исходного хлористого.водорода в колонну 1 прекрашают, и пр цесс насыщения раствора амина исход ным х-пористым водородом повторяют в колонне 2. По,сле прекращения подачи исходного хлористого водорода содер жимое колонны 1 или 2 по трубопроводу 7 подают на термообработку при ЮО-ЗОО С в колонну 8, в результате чего вглделяется хлористый водород, отводимый по трубопроводу 9,После охлаждения раствор,содержащий еще гидробромид амина,по трубопроводу 10 подают в смеситель 11, в котором раствор обрабатывают гидроксидом или карбонатом щелочного металла ил гидроксидом кальция, подаваемым в виде водного раствора по трубопроводу 12. По окончании обработки, пр водимой при 20-50 0 и атмосферном давлении не более 30 мин, содержимое смесителя 11 подают по трубопро воду 13 в емкость 14, где смесь раз деляют на водную фазу, содержащую бромид щелочного металла, и органическую фазу, содержащую исходный амин. Водную фазу отводят по трубопроводу 15, а органическую по трубопроводу 16 подают в колонну 17 на очийтку от продуктов разложения ами .на, например, окисью алюминия, и затем по трубопроводу 18 рециркулиpytiT в емкость 3. П р и м ер1. В 1/2-литровук круглодонную колбу с магнитной мешалкой, оснащенную заполненной коль цами Рашига колонной длиной 30 см и обратным холодильником, подают смесь из 86,3 г три-2-этилгексилами на (222,4 ммоль), 6,3 г бромистого водорода (77,8 ммолв) и 10,5 г хлористого водорода (288,1 ммоль) в 100 ксилола и нагревают до 140с. По истечении 5 ч в двух сборниках, со держащих по 200 мл 1 н. натрового щелока, титриметрически определяют количество хлористого водорода,кото рое составляет 287,5 ммоль (99,7%), . причем чистота хлористого водорода равна 100% (согласно рентгеновской флуоресценции). Из продукта уходя130/5,0 NaOH
I
А 180/3,5 КОН
I I
Б
99/100
96 96 98/100 щего из низа колонны,под вакуумом, создаваемым с помогцью водоструйного насоса, удаляют ксилол и рентгеновской флуоресценцией определяют остаточные количества хлористого водорода и бромистого водорода. Содержание бромистого водорода составляет 6,8% (вычислено, 6,8%). Обработкой остатка водным раствором гидроокиси натрия при 35°С бромистый водород отделяют в количестве 95%. Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей,что в качестве растворителя применяют 200 г гексахлорбензола и смесь нагревают до 270°С. По истечении 3,5 ч сборники содержит 286,9 ммоль (99,6%) хлористого водорода чистотой 100%. Из остатка обработкой водным раствором гидроокиси натрия отделяют 95,5% бромистого водорода. Пример 3; Повторяют пример 1 с той разницей, что смесь нагревают до . По истечении 2 ч сборники содержат 284,7 1 1моль (98,8%) хлористого водорода чистотой 100%.Из остатка обработкой водным раствором гидроокиси натрия отделяют 92,5% бромистого водорода. Пример 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что смесь нагревают до 100°С. По истечении 8 ч сборники содержат 278,3 ммоль (96,6%) хлористого водорода. Из остатка обработкой водным раствором гидроокиси натрия отделяют 89% бромистого водорода. Пример 5-38. Повторяют пример 1 с той разницей, что в смесь 0,75 ммоль амина и 200 г растворителя подают 0,5 моль газообразного хлористого водорода, загрязненного 0,005 моль бромистого водорода. Получаемую смесь подвергают термообработке, а остаток обрабатывают водным раствором щелочи. Количество улавливаемого в сборниках :слористого водорода и отделяемого бромистого водорода определяют титриметрическим путем. Амин, растворитель, «елсзчь, параметры и результаты процесса сведены в таблицу.
Продолжение таблиц
« От исходного
Продолжение таблицы,
В примерах 5-8 обработку щелочью проводят при , в примере 9 - при , в примерах 10,11,19,21,25,31 и 32 - при , а в остальньис примерах - при .
Формула иэобретеиия
брсжтда щелочного металла или кальция.
-диалкиламин, N,Н-диарил- -алкил, М-алкил-М-арилс№шн или Ы-алкилариламин, содержание 14-36 атомов углерода .
Источники информации,
принятые во внимание при экспертизе
-IS
