1. Изобретение относится к способам очистки сульфата марганца, который затем в виде пенг гидрата сульфата марганца используется в производстве цинк-марганец-ферритовых порошков. В качестве сьфья для йолучения пентагидрата марганца применяемого в ферритовой промышленности, используются отходы производства активированного пиролюзита - растворы сульфата марганца концентрацией 14-20%, содержащие 0,3-0,5 вес.% Са и 0,15-0,3. вес.% Известен способ очистки раствора сульфата марганца, заключающнйся в упаривании исходного раствора сульфата марганца до концентрации 25-39%, предпочтительно 30%, который затем охлаждают при перемешивании до 20 - 25° С и отделяют выделившийся осадок сульфата кальция. Очищенный таким образом раствор упаривают при температуре 100° С. Выделившиеся кристаллы сульфата марганца отделяют от маточного раствора в горячем состоянии. Содержание сульбатз кальция в кристаллах. сульфата марганца при зтом составляет 0,03% Ci.. Недостатком указанного способа является отсутствие возможности отастки ртствора сульфата марганца от магния. Содержание магния в продукте определяется только коэффициентами ртспределения магния в маточном растворе и отжатых кристаллах. Кроме того, при упарке раствора сульфата марганца, из-за отсутствия дальнейшего охлаждения полученной пульпы образуются мелкие кристаллы MnSO4 HjO, которые трудно отделяются от маточного раствора, при фильтрации. Наиболее близким к предлагаемому является способ очистки раствора, по которому в предварительно нейгрализовайный до рН 6,3 - 6,6 слабый ( , уд. вес. 1,15 г/см) нли крепкий (с 20%, уд. вес. 1,22 г/см) раствор сульфата- марганца вводят фторид аммония в количестве 4-5 вес. ч. на 1000 вес. ч. раствора. Обработанный таким образом раствор прогревают при перемешивании до температуры 80-90° С и в,1деленш 1й при зтом осадок фторидов кальция к магния отфильтровывают от раствора. Содержание в-, растворе кальция и магния соответственно 3998 составляет 0,015% и 0,01% и является постоянной величиной, определяемой только произведением растворимости при- заданных параметрах процесса 2. Однако использование такого раствора для получения кристаллического пентагидрата сульфа та марганца с заданным содержанием кальция и магния невозможно из-за низкого содержашя примесей кальция и магния, которое не йбеспе чиааех.Жйбх шмьге.дектромагнитные свойства ферритов,, получаемых на основе пентагидрата сульфата марганца, а также из-за наличия фтор исключающего подкисление раствора в процессе упаривания раствора с целью разрушения продуктов гидролиза. Целью изобретения является возможность дальнейшего Ч1еиользования целевого продукта в производстве цинк-марганец-ферритовых порошков. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу заключающемуся в том, что исходный раствор перед обработкой фторидом аммония упаривают до 50-55% и затем охлаждают до температуры 30-50°С. Способ осуществляют следующим образом. Исходный 14-20%-ный раствор сульфата марганца , содержащий примеси 0,3-0,5% Са и 0,15-0,3% Мд упаривают при температуре 100°С до 50-55% концентрации. В процессе упарки для разрушения продуктов гидролиза добавляется серная кислота моногидрат и медицинская перекись водорода в количествах, обеспечивающих по окончании упарки рН 6,3-6,6. Затем упаренный раствор охлаждают до температуры 30-50° С и вводят в образовавшуюся пульпу одноводнрй соли фторид аммония. Обработанную таким образом пульпу рхлаждают далее при перемешивании до температуры 15-17°С. При этом происходит перекристаллизация одноводной соли в пентагидрат с образованием крупных кристаллов MnSO4 5Н2О, а присутствующие примеси кальция и магния образуют труднорастворимые фториды в виде коллоидных частиц. Полученные кристаллы MnRO4 5Н2О отфильтровывают от маточного раствора. При отделении кристаллов сульфата марганца от маточного раствора коллоидные частицы фтори дов кальция магния удаляются вместе с матошым раствором. Упарива ше раствора ниже 50-55% концентрации нецелесообразно, так как при этом снижается выход кристаллов пентагидрата сульфат марганца, а при повышении концентрации раствора вьпие 55% происходит закозлование продукта и исключается возможность вывода коллоидного осадка фторидов кальция и магния с маточным раствором. Выбор температурных пределов охлаждения упаренного раствора перед обработкой его фторидом аммония обусловлен тем, что прн температуре 30-50°С получаются 1у елкодисперсные кристаллы одноводного MnS04 а примеси Са и Мд остаются в растворе, которые при дальнейшей обработке МН4Р образуют труднорастворимые фториды в виде коллоиднь1х частиц. Кроме того, при охлаждении упаренного раствора ниже 25° С происходит перекристаллизация сульфата марганца из одноводной в пятиводную. При этом соосаждается и сульфат кальция в виде двухводной соли и поэтому дальнейшая обработка фторидом аммония не дает положительного эффекта, обработка раствора при выше 50°С приводит: к увеличению коррозии оборудования и, следовательно, к загрязнению получаемого продукта. Пример 1. Исходный 15-ный раствор MnS04, содержащий 0,5% Са и 0,3% Мд, заливают в реактор V 2 м и упаривают при 100°С до пульпы. Для разрушения продуктов гидролиза в пульпу в процессе упаривания добавляют 12 кг серной кислоты-моногидрата и 24 кг Н2О2 (с 30%). По мере упаривания в реактор доливают раствор с таким расчетом, что количество окончательно упаренной пульпы составляет 1500 кг и рН растЕюра составляет 6,3-6,6. Содержание MnSO4 в ггульпе 55%. Полученную пульпу охлаждают до и вводят 6 кг фторида аммония. После этого пульпу охлаждают до 15-17°С. Полученные кристаллы пентагидрата сульфата марганца отжимают на центрифуге ФГП-400 и фасуют. Получено 1000 кг кристаллического пентагидрата сульфата марганца, содержащего 0,06% Са и 0,04% Мд. Пример 2. Условия проведения процесса те же, что и в примере за исключением того, что температура С1хлаждения перед обработкой фтористым аммонием составляет 50°С. Получено 1000 кг кристаллического пентагидрата сульфата марганца, содержащего 0,08% Са и 0,05%Мд. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить MnSO45H20 с содержанием примесей Са и Мд в пределах 0,04-0,12% Са и .0,03-0,09% Мд , удовлетвор ющих ферритовую цромыщленность. Форм.ула изобретения Способ очистки сульфата марганца от примесей Са и Мд, включающий обработку исходного раствора фторидом аммония, охлаждение до 10-17°С, фильтрацию, отличаю щ н и с я тем, что, с целью возможности дальнейшего использования целевого продукта
$ 9983614
в производстве 1щнк-марганец-ферритовь1х1. Авторское свидетельство СССР М 379S40f
порошков, исходный раствор веред обработкойкл. С 01 G 45/10, 1973.
фторидом аммония подвергают упариванию.
до 5CV-55% и последующему охлаждению до2. Технологияеский регламент N 266-78
.5 завода Красный Химик. Шреработка рвстИсточники инофрмации,воров марганца сернокислого (отходов
во внимание при экспертизепроизводства ГАП) 1978, с. 11--14..
