СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Российский патент 1994 года по МПК C09B35/64 

Изобретение относится к тонкому органическому синтезу, в частности способу получения тетракисазокрасителей и может быть использовано в анилинокрасочной промышленности.

Известен тетракисазокраситель, получаемый щелочным сочетанием дисазосоединения 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислоты с 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислотой, последующим диазотированием полученного дисазокрасителя и сочетанием дисазосоединения с 1,3-диаминобензола [1].

Недостатками является низкая растворимость, особенно в присутствии поваренной соли или в жесткой воде [2]. Хлопок и искусственный шелк данный краситель окрашивает в глубокий черный цвет с зеленым оттенком, вместе с тем на практике требуются красители глубокого черного цвета с синим и красным оттенками.

Наиболее близкими по технической сущности и достигаемому эффекту являются тетракисазокрасители строения
B - N=N - A - N=N - - - N=N - A - N=N - B где А - остатки одинаковых или различных способных к сочетанию аминооксинафталинсульфокислот, В - смесь 1,3-диаминобензола и/или 1,3-диамино-6-метилбензола и способных к сочетанию аминооксисоединений нафталинового ряда, которые не содержат сульфо- и карбонильную группы или 1,2-диаминобензола, причем 1,3-диаминобензол должен быть главной составной частью в смеси [3,4].

Недостатками является также посредственная растворимость приведенных красителей. Чтобы полностью перевести их в раствор требуются повышенные количества соды. При крашении же этими красителями без соды получается слабое окрашивание и для достижения совершенных результатов крашения требуется принятие особых мер предосторожности. Кроме того, известно, что 1,2-диаминобензолы имеют очень низкую активность в сочетании и образуют вместо тетракисазокрасителей диазоамины, которые требуют дополнительной длительной термической обработки для перевода в соответствующий краситель [5, 6].

Целью изобретения является получение красителей, дающих при крашении интенсивно сине-черные и фиолетово-черные тона, обладающие при достаточной растворимости хорошей проникающей способностью, а также расширение сырьевой базы.

Неожиданно было обнаружено, что можно получать красители, которые не проявляют вышеописанных недостатков, если диазосоединения дисазокрасителей общей формулы
H₂N - A - N=N - - - N=N - A - NH₂ где А - одинаковые или различные остатки 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты и 1,6(1,7-)-аминонафталинсульфокислоты, сочетают с 2 моль смеси 2,6- и 2,4-диаминотолуолов, взятых в соотношении 1 : 1,85-4,00.

Предложенное решение иллюстрируется следующими примерами:
П р и м е р 1. 27,9 г 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислоты растворяют в воде с соляной кислотой и диазотируют нитритом натрия при охлаждении. Диазораствор сочетают с щелочным раствором 46,8 г 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты. Диаминодисазосоединение смешивают с соляной кислотой, диазотируют и сочетают в щелочной среде со смесью, состоящей из 15,86 г 2,4-диаминотолуола и 8,54 г 2,6-диаминотолуола. Краситель выделяют известными приемами, сушат. Краситель окрашивает хлопок и искусственный шелк в глубокий черный цвет с фиолетовым оттенком. Выход 98,4%. Растворимость 37 г/л.

П р и м е р 2. Диаминодисазосоединение, полученное в условиях примера 1, диазотируют и сочетают в щелочной среде со смесью 19,52 г 2,4-диаминотолуола и 4,88 г 2,6-диаминотолуола. Полученный краситель дает на хлопке и искусственном шелке глубокий черный цвет с красным оттенком. Выход 96,2%. Растворимость 34 г/л.

П р и м е р 3. 35,6 г 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислоты растворяют в воде с соляной кислотой и диазотируют нитритом натрия при охлаждении. Диазораствор сочетают в присутствии ацетата натрия при рН 4,8-5,2 с нейтральным раствором 1,6(1,7-)-аминонафталинсульфокислоты. Диазомоноазоаминосоединение сочетают со щелочным раствором 30,1 г 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты. Диаминодисазосоединение смешивают с соляной кислотой, диазотируют и сочетают в щелочной среде со смесью, состоящей из 18,9 г 2,4-диаминотолуола и 10,2 г 2,6-диаминотолуола. Краситель выделяют известными приемами, сушат. Краситель окрашивает хлопок и искусственный шелк в глубокий черный цвет с синим оттенком. Выход 97,9%. Растворимость 39 г/л.

П р и м е р 4. Проводят аналогично примеру 3. В качестве конечной азосоставляющей используют смесь из 23,3 г 2,4-диаминотолуола и 5,8 г 2,6-диаминотолуола. Краситель окрашивает хлопок в глубокий черный цвет с синим оттенком. Выход 94,3%. Растворимость 35 г/л.

П р и м е р 5. 27,9 г 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислоты растворяют в воде с соляной кислотой и диазотируют нитритом натрия при охлаждении. Диазораствор сочетают со щелочным раствором 45,6 г 1,6-(1,7-)-аминонафталинсульфокислоты. Диаминодисазосоединение смешивают с соляной кислотой, диазотируют и сочетают в щелочной среде со смесью, состоящей из 15,86 г 2,4-диаминотолуола и 8,54 г 2,6-диаминотолуола. Краситель выделяют известными приемами, сушат. Краситель окрашивает хлопок и искусственный шелк в глубокий черный цвет с фиолетовым оттенком. Выход 92,4%. Растворимость 33 г/л.

П р и м е р 6. Проводят аналогично примеру 5. В качестве конечной азосоставляющей используют смесь из 19,5 г 2,4-диаминотолуола и 4,88 г 2,6-диаминотолуола. Краситель окрашивает хлопок в глубокий черный цвет с фиолетовым оттенком. Выход 93,1%. Растворимость 31 г/л.

Новые красители дают выкраски одинаковой глубины цвета, независимо от условий крашения. Они обладают очень хорошей проникающей способностью, независимо от того, добавляют при крашении соду или нет.

Сущность изобретения: новые тетракисазокрасители получают. Поставленная цель достигается тем, что в качестве азосоставляющей используют смесь 2,6- и 2,4-диаминотолуолов, взятых в соотношении 1 : 1,85 - 4,00, путем сочетания диазотированного диаминодисазосоединения формулы , где А - одинаковые или различные остатки 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты и/или 1,6 (1,7-) - аминонафталинсульфокислоты, с азосоставляющей, представляющей собой смесь 2,6- и 2,4-диамино- при массовом соотношении 1 : 1,85 - 4,00 соответственно. Способ способствует получению красителей, дающий при кращении интенсивно сине-черные и феолетово-черные тона, обладающих при достаточной растворимости хорошей проникающей способностью, а также расширение сырьевой базы.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ путем сочетания предварительно продиазотированной 4,4'-диаминодифениламин-8-сульфокислоты с азосоставляющей ряда аминонафтолсульфокислоты с последующим диазотированием полученного при этом диаминодисазосоединения и сочетанием с азосоставляющей ряда диаминобензола в щелочной среде, отличающийся тем, что в качестве аминонафтолсульфокислоты используют 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоту, или 1,6(1,7)-аминонафталинсульфокислоту, или обе указанные азосоставляющие, а в качестве диаминобензола используют смесь 2,6- и 2,4-диаминотолуола при массовом соотношении 1 : 1,85 - 4,00 соответственно.