Способ получения полиазосоединения Советский патент 1975 года по МПК C09B31/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПО/ ИАЗОСОЕДИНеШЯ

1

Изобретение относится к получению новых азокрасителей, в частности к способу получения полиазосоединения, которое может быть использовано для крашения текстильных материалов,преимущественно кожи.

Известен способ получения полиазокрасителя для кожи формулы

N

$05Н

Способ состоит в сочетании предварительно продиазотированного аминосоединения с азосоставляющей бензольного ряда.

Недостатком красителя, полученного по известному способу, является его канцеро™ гениость, а также низкая красящая способность по отношению к рубленой коже. I

Предлат ается способ получения полиазосоединения; обшей формулы

(-« онап-п} г(п-1)

N

()

-/В

где А - незамещенный ф ениловый радикал или фениловый радикал, замещенный низкомолекуляр- ной алкильной, алкоксиS - алкильной, -COOH,-SO Н,о

-WO , гидроксильной группой, галогеном, или при необходимости аминогруппой сульфокислоты или карбоновой кислоты, или алкиламино-, ариламино- или ациламиногруппой;

X - мостикоБый член формулы

CS-NH, -CO-.NH-, -Ы HCS или -NH-CO-i

-m-i или 2; fl-l или 2-. К - радикал азосост;звляюи1ей форму.лы

или

в которой R означает -. N Н или -ОН;

R - водород или - S о Н; ароматичеIо

ские кольца В и/или D , и/или fj ,

и/или Z могут иметь другие заместители.

Способ состоит в том, что предварительно продиазитированное аминосоединеш-ie формулы

КН2(2-/г)

Щп-1)тг(п-1)

,-«

A- M-fnfV™N-

Ч(

(SOjH)

сочетанию с е.зосоставляющей

Y

или

где R ,. R ,

fl

-Г I

имеют указанные значения,

с последующим вьвделением целевого продукта известным спо«Х)бом,

Процесс можно проводить в водной среде при . рН 4-12, желательно в присутствии ускорителей реакции таких, как пиридин, мочевина, гуаяидин при lO-SO C.

Ароматические кольца и и Z. нас названными заместителями могут иметь один или два заместитеяя,которые MorjfT бь1ть алкнльные или алкокси- адика-,.лы предпочтительно низкомолекулярные или алкокси-радйкалы Q- 1„4 атомами углерода; галоген; нитро™; карбокси; кар- балкокси-; сульфоксилота; ииан; при необходимости, замещенные амино- или меркаптогруппы, Алкильные радикалы могут быть замешены галогеном, преимущественно хлором, гидроксилом, цианом или арилом, например фепйлом В последнем слу™ чае алкильные радикалы имеют значение

« аралкилового радикала, Зти заместители могут содержаться в ароматических кольцах В и/или D „

Новые полиазосоединения формулы 1 пригодны для окрашивания и набивки тек стильных изделий из животных, растительных или синтетических волокон, например из натуральных или синтетических пели- амидов или полипептидов, как шерсть, шелк, найлон или хлопчатобумажнан ткань, ; в особенности для окрашивания .

Предложенный способ позволяет получить новые нетоксичные красители, заме нив ими аналогичные бензидиновые красители.

Пример. 319 вес. ч. 1 амино 8-оксинафталин--35б- дисудьфокислоты растворяют в воде с добавкой карбоната патрия так, чтобы раствор имел рН 6-6,5. 227 вес, ч. 4,4-диаминобензанилида обычным образом тетразотируют соляной кислотой с добавкой нитрита натрия. Раствор 1-амино- .8--оксинафталин-3,6-дисульфокислоты медленно вкапьшают в раствор тетразокомпоненты и путем добавки ацетата натрия завершают одностороннее сочетание.

Изготовленный из 137 вес. ч. 1-амино- -.4-карбоксибензола соляной кислоты и нитрита натрия диазораствор при рН 7,5-8,5 сочетают с полученным моноазокрасителем. После сочетания к полученному дисазоди- казокрасителю прибавляют 109 вес. ч. 1«ймино 3-оксибензола, растворенного с 100 вес. ч, 30%-ной соляной кислоты и 40О вес. ч. воды, и сочетание заканчивают при рН 5,.

Образовавшийся черный триазокраси- тель извлекают поваренной солью. Он окрашивает кожу и густые черные тона с красным оттенком. Краситель с подобными хорошими свойствами, но с зеленым оттенком получают, если последнее сочетание с 1- мино-3-оксибензолом проводят при рН 10-12.

Пример 2. 138 вес. ч, П -нитроанилина диазотируют обычным образом с нитратом натрия и соляной кислотой. В раствор диазония впивают нейтральный расутвор, состояший из 309 .вес. ч. 1 амино-.8-.гидрок;си-нафталин-3,6-.дисульфоновой кислоты в воде таким образом, что значение рН реакционного раствора не превышает, 2,3,

После сочетания в моноазокраситель добавляют соединение диазония, полученного из 173 вес. ч. 1-аминобензол-4-суль- фоновой кислоты, нитрата натрия и соляной кислоты при рН 9,5, сочетают в диаз краситель. После сочетания диазокрасйтель нагревают до 40° и восстанавливают i нитрогруппу 117 сульфида ;натрия при рН В этот диазоамино краситель добавляют 185,5 вес. ч„ 4-нит робензоилхлорида и конденсируют добавлением гидроокиси натрия до наступления щелочной реакции. После конденсации в краситель добавляют 17 вес. ч. сульфида натрия и радуцируют нитрогруппу. Установлением значения рН-7 и добавлением хлорида натрия изолируют краситель, который размещают в воде, с соляной кисло

той устанав;7ивают конго-соленым и диазо- тируют добавлением нитрита натрия.

В диазотированный краситель добавляют раствор, состоящий из 1О9 вес. ч, 1-амино-3 гидроксибензола и воды и гид- роокиси натрия и сочетают при рН 9.

Оставшийся триазокраситель изолируют хлоридом натрия. Он представляет собой темный олив ков о-зеленый порошок, хорошо растворяющийся в воде и прочно окрашивагюший кожу.

в табл. 1 указано структурное строение красителей, полученных по примерам 3-16 и соответствующих формуле

N

Н0з$- $05Н

N N-К,

где А, X и К имеют указанные зна

чения.

Таблица i

Таблица S

,j

-/#«

27

W28

Г29

30

Иро юлжение табл. 2

#rf.

.jj.

#Черный с зеленоватым OTTeiiKOM

To же

To же

31

To

же

O.K32

To же

33

.// -

34

Черный с зеленоватым оттенком

То же

| Черный

В табл. 2 указано структурное строение красителей, полученных по примерам и соответствующих формуле

щк он

чЖ-хЦ 2

W

где А, А„, А и Ад имеют указан-

ныв в таблице значения,

Пример 3, 22,7 вес. ч. 4,4-: -диаминобензанилида {4-аминобензоил-4-аминоанилид) тетразуют с 60 вес. ч..

ЗО%-ной соляной кислоты, ЗО вес. ч. льда и 13,8 вес. ч. нитрита натрия, К соединению тетразония нри О-5 прика- пьшают нейтральны.й раствор, состоящий из 31,9 вес. ч. 1-амино-8-1идрокси-нафта-. лин-3,6 дисуль4юновой кислоты и 100 вес, ч. воды, всыпанием бикарбоната натрия при рН 2-2,6 заканчивают одностороннее сочетание.: После реакции диазосоеди- нение из 17,3 вес. ч. 1-амииобензол-сульфоновой кислоты добавл5пот в моиоазокраситель и прикапьшанием водой гидроокиси натрия при рН 6-7 доводят реакцию до конца.

В образовави1ийся диазокраситель доб 1вляют раствор, состоящий из 1О,9