СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1966 года по МПК C09B29/34 D06P1/384 

Изобретение относится к способам получения красителей, химически реагирующих с волокном.

Известны способы получения азокрасителей диазотированием ароматического амина с последующим сочетанием полученного дназосоединения с азосоставляющими. Красители такого типа, содержащие вииилсульфоновые группы, чувствительны к щелочи - при щелочном фиксировании окраска повреждается.

С целью расширения ассортимента красителей предлагается в качестве ароматического амина использовать соединения, содержащие группы - R - SO - СН СНХ или R - - SOa - СН, - CHXiXa, где X, Хь Х. - одинаковые или различные галогены, а R - ароматический или гетероциклический остаток.

Исходные диазосоставляющие получают при взаимодействии соответствующих сульфогалогенидов с винилгалогенидом в условиях реакции по Фриделю - Крафтсу, причем образуются р,р-дигалоидэтилеисульфоиы. Последние путем обработки щелочью люгут быть переведены в р-галоидвинилсульфопы. Момент проведения этой реакции не имеет значения, она может проводиться в щелочной красильной ванне или при щелочной фиксации нанесенного на волокно красителя.

сЗЛьфонилгалогенидам и последующим оклслеиием образовавшихся (З-галоидвинилсульфидов в сульфоны.

Связываиие р-галоидвинилсульфона с

красителями или их исходными продуктами происходит известным уже образом, причем при многократном реагировании могут быть получены красители со многими реактивными грунпами.

Путем одно- или многократного амииирования ароматического остатка, последующего дназотирования и сочетания могут быть получены многочисленные азокрасители. При этом применяют общеизвестные азосоставляющие,

например подходяще замещенные бензол, нафталин, пиразолон, стильбен и т. д. Например, р,р-дихлорэтилфенилсульфон, получаемый путем взаимодействия бензолсульфохлорида, или 4-алкил-, или 4-галоидбецзолсульфо.хлорида с винилхлоридом, можно пронитровать и введенную в 3-е положение ннтрогруппу восстановить с помощью SnClo. Получают 3-амниосоедииения типа

25

где R - алкильиый остаток или атом галоида, или получаемые из иих щелочной обработкой соединения типа

H.N

S4).-

где R имеет то же значение.

Компоненты для азосочетания выбираются так, что способные к комплексообразованию группы находятся в подходящем положении, наприл1ер, в о, о-положении к диазогруппе, так что получающиеся красители при их приготовлении или на волокне путем обработки металлическими солями могут быть переведены в металлические комплексы. Подходящими комплексообразующими группами являются, например, -ОН, --СООН. - NH.,,

- СО - NHo, -О-СН;;.

Красители очень хорощо растворимы в воде и пригодны главным образом для кращения целлюлозных волокон, и также для крашения белковых и полиамидных волокон и кожи.

Кращение проводится обычиым образом с использованием субстантивности красителей или путем механического нанесения красильного раствора (плюсовка или набивка), причем фиксания всегда происходит в 1целоч110Й среде.

Фиксация красителей на целлюлозном волокне протекает преимущественно так, что галоид реактивной группы - SO-2 - СН - СНХ или - SOa - СНа - CHXjXo отщепляется пу-. тем реакции с субстратом. Этим и отличаются предложенные красители от известных красителей с незамещенными галоидами в |3-положении винилсульфоновыми или монозамещеиными а (З-положении этилсу.тьфоновыми группами.

Особым преимуществом предложенных красителей в сравнении с известными указанными красителями является значительно меньщая чувствительиость к щелочи, которая выражается в лучщей стойкости красильных ванн и больщей глубине цвета окрасок.

Красители отличаются высокой стененью фиксации составляющей при 70°С до 90%. Они обладают хорошей впитываемостью и хорошей или очень хорошей прочностью. Неожнданно хорошей оказалась их теплостойкость. Они могут безопасно нагреваться до 80°С, тогда как аналогичные красители с незамещенными в р-положении винилсульфоновыми группами выдерживают температуры толысо до 40°С. Хорошая теплостойкость красителей прежде всего очень полезна в процессе сушки красителей, с другой стороны, это свойство представляет особое преимущество при крашении.

Пример 1. Краситель, имеющий формулу

Н,С-СО-МН ОН

SOgCHsCHCl,

HOjS

приготовляется следующим образом: 331,5 вес. ч. (3,|3-дихлорэтнл - З-амино-4-хлорфенилсульфонгидрохлорида (98%-ного) вносят в

4500 вес. ч. холодной воды, добавляют ПО пес. ч. соляной кислоты (d 1,19), диазотируют при 5-10°С 280 вес. ч. 24,6%-ного раствора нитрита натрия и с помощью МаНСО:; доводят до нейтральной реакции. 460 вес. ч.

1-ацетиламино - 3-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (80%-ной) вносят в 800 вес. ч. воды и с помощью КазСОз доводят до явно щелочной реакции. После этого добавляют диазораствор. Во время процесса сочетания с номощью соды поддерживают слабо щелочную реакцию (рН 7,5-G). Через короткое время сочетание заканчивается. Готовый краситель высаливают, отсасывают и сущат. Он представляет собой темпо-красный порошок.

Для кращения приготовляют 2-5%-ный раствор красителя, который содержит Юг/л трииатрийфосфата, 50 г/л безводной глауберовой соли и 5 г/л кальцииированной соды. Окрашиваемый материал вносится при 30°С, затем в течение 20 -чин температуру повышают до 60°С и оставляют окрашиваться нри этой темиературе 1 час. После этого промывают и производят горячую мыловку. Па целлюлозном волокне получают красную окраску с

75%-ной фиксацией.

Пример 2. 217,5 вес. ч. р-хлорвинил-3аминофенилсульфоиа растворяют в 350 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и 400 вес. ч. соляной кислоты (d 1,19) при 50-60°С и выливают в ледяную воду. Затем при 5-10°С диазотируют 280 вес. ч. 24,6%-ного раствора нитрита натрия и диазораствор доводят до нейтральности. 535 вес. ч. 1-(4-хлор-2,5-диметилбензолсульфамидо) - 3 - оксинафталии3,6-дисульфокислоты замешивают с 1000 вес ч. воды и с помощью NaaCOs доводят до иейгральной реакции. Затем приливают диазораствор. Во время сочетания с помощью Na jCO:; поддерживают рН раствора от 7 до 7,5.

Получают красите.ль состава

- N Nпредставляющий собой красный порошок. Аналогично примеру 1 на целлюлозном волокне получают красную окраску с фиксацией 80%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из р,р-дихлорэтил - 3 - амицофенилсульфонгидрохлорида (98%-ного) и 1-(4-хлор-2,5-диметилбензолсульфамидо) - 8 - оксинафталин - 3,6-дисульфокислоты получают краситель состава

СНч

ОН

i- N-NСН.

SO,

SO,H

HOoS

в виде красного порошка. При крашенин целлюлозных волокон получают красное окрашивание с фиксацией 70%. Пример 4. Краситель, имеющий формулу

SOsCH CHCl,;

HO.S

получают аналогично примеру 1 путем диазотирования |3,р-дихлорэтил-3 - аминофенилсульфона и сочетания с 2-оксинафталин-3,6-дис льфокислотой. На целлюлозных волокнах при поддержании условий, описанных в примере, получается оранжевое окрашивание с фиксацией 70%.

П р и м е р 5. Краситель состава NH,OH

нейтрализуют уксусной кислотой. Полученный раствор объединяют с диазораствором. Сочетание заканчивается через 2 час. Получают краситель, имеющий формулу

NH, ОН

,сн,снс1,

НОчЗ

SOgH

Па целлюлозных волокнах при крашении аналогично примеру 1 получают синее окрашивание с фиксацией 75%.

Пример 7. Сочетанием диазотированного |3-хлорвинил-3-амино-4-метилфенилсульфона с 1-амино-8-оксинафталин-2,4 - дисульфокислотной получают краситель состава

NH,OH

N-N

25

SO,-

SOsH

30

При крашении по способу, описанпому в примере 1, на целлюлозных волокнах получают красно-фиолетовую окраску с фиксацией 80%.

Пример 8. Краситель, имеющий формулу

-C-C-N NНзСil l

N С-ОН

SGoCH-CHCi ; /

N 45

N-NНОзЗ

S02CH CHC1

SOoIi

получают из |3-хлорвинил-3-аминофе11илсульфона и 1-амино-8-оксинафталин-2,4-дисульфокислоты как онисано в примере 2. При крашении аналогично примеру 1 он дает на це тлюлозных волокнах красно-фиолетовое окрашивание с фиксацией 70%.

Пример 6. 296 вес. ч. р,р-дихлорэтил-3аминофенилсульфонгидрохлорида диазотируют согласно примеру . Затем замешивают 390 вес. ч. 1-амино-8-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (80%-ной) с 800 вес. ч. воды и

получают сочетанием диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1-(4сульфофеиил)-3-метилпиразолоном-(5) в условиях, описанных в примере 2. Па целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 краситель дает желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 9. Краситель состава

HOgS ОН

60

получают путем сочетапия диазотироваиного р,р-дихлорэтил-3-аминофенилсульфона с 1-оксинафталин-4,8-дисульфокислотой в условиях, описанных в примере 1. Он дает на целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 красно-оранжевое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 10. Путем сочетания диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1-(2-хлор-4-сульфофенил)-3 - метилпиразолоном-(5) в условиях, описанных в примере 2, получают краситель состава:

СН,- С-

ij

SOoCH CHCI

SO,H

дающий при крашении согласно примеру 1 желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 11. Краситель, имеющий формулу

CHgCHnOOC-.

N С-ОН

SOjCH CHCl;

/

ЗОзН

получают сочетанием диазотированного р - хлорвинил - 3 - аминофенилсульфона с 1- (4-сульфофенил) -3-этилкарбоксипиразолоном-(5) в условиях, описанных в примере 2. На целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 он дает желтое окрашивание с фиксацией 85%.

Пример 12. Путем сочетания диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1-(6 - сульфо - 2- нaфтил)-3-мeтилпиpaзoлoнoм-(5) аналогично примеру 2 получают краситель

С Л ч с

50гСН СНС1,

SO,H

При нанесении на целлюлозные волокна согласно примеру 1 он дает красно-желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Предмет изобретения

Способ получения азокрасителей с применением диазотирования ароматического амина с последующим сочетанием полученного диазосоединения с азосоставляющими, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, в качестве ароматического амина используют соединения, содержащие группы - R -SOa -СН СНХ или - R - - S02--CH2-CHXiXs, где X, Xi, Ха - одинаковые или различные галоиды, а R - ароматический или гетероциклический остаток.