СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТИОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ В ВИДЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ Российский патент 1995 года по МПК C07C323/52 

Изобретение относится к способам получения солей тиогликолевой кислоты, которые находят применение в препаратах для ухода за волосами, в частности, в препаратах для перманентной завивки или распрямления волос.

Тиогликолевую кислоту получают путем реакции обмена монохлоруксусной кислоты с гидросульфидом натрия в водной среде. После подкисления тиогликолевую кислоту экстрагируют из реакционной смеси органическим растворителем и очищают путем дистилляции [1, 2]
Описан модифицированный способ [3] при котором используют водные растворы гидроксида натрия или аммония, парциальное давление сероводорода и чистую монохлоруксусную кислоту.

Более поздний способ [4] направлен также на модификацию данного способа с целью возможности применения в качестве реагентов смеси моно- и полихлоруксусной кислоты.

Известны способы, например [5] включающие двухступенчатый синтез, при котором сначала реагируют монохлоруксусная кислота и тиосульфат натрия, а затем полученная соль гидролизуется.

Описан способ получения тиогликолевой кислоты нагреванием гидросульфида щелочных металлов с ксантогеновой кислотой [6]
Все способы связаны с выделением сероводорода, что создает дополнительные трудности при его утилизации. Кроме того, при использовании этих способов в реакционной смеси образуется хлорид натрия, что создает необходимость выделения тиогликолевой кислоты. Выделение тиогликолевой кислоты, связанное с экстракцией органическими растворителями, утилизацией растворителей, ректификацией неустойчивой тиогликолевой кислоты чрезвычайно затрудняет и удорожает процесс, технологически требует больших затрат по обеспечению нормальных условий труда и экологической обстановки.

Трудности, связанные с выделением сероводорода, снимаются при получении тиогликолевой кислоты по способу [7] в соответствии с которым тиогликолевую кислоту получают конденсацией тиомочевины с монохлоруксусной кислотой в водной или водно-спиртовой среде с последующей нейтрализацией полученного иминотиазолидона гидроксидами щелочных металлов по схеме:
^C=S+ClCH2^COOH____→
___→
Полученную натриевую соль тиогликолевой кислоты выделяют обычным способом, подкислением раствора, экстракцией тиогликолевой кислоты органическим растворителем и дистилляцией. Однако, тиогликолевая кислота и ее соли неустойчивые вещества, легко окисляющиеся при контакте с воздухом, поэтому нежелательно ее длительное хранение, а также транспортирование.

Целью изобретения является создание способа получения тиогликолевой кислоты, при котором может быть расширен ассортимент реагентов для ее получения, при одновременном резком упрощении схемы производства, улучшении условий труда работающих в производстве и экологической обстановки при ее производстве.

Эта цель достигается способом получения солей тиогликолевой кислоты с высокой степенью конверсии и простотой исполнения, при котором с монохлоруксусной кислотой вступает роданистый аммоний с последующим гидролизом и нейтрализацией полученной тиогликолевой кислоты.

Продукт реакции (раствор соли тиогликолевой кислоты с примесью хлорида аммония) используют непосредственно, без выделения для тех же целей, где она используется в виде водных растворов ее солей (препараты для холодной химической завивки волос, обработки шерстяных тканей), при необходимости ее можно выделять из раствора обычным способом.

Процесс проводят по схеме:
NCSNH₄+ClCH₂COOH ____→ NCSCH₂COOH + NH₄Cl
NCSCH₂COOH + 3MOH ___→ MSCH₂COOH·M+NCOH·M
где М-NH₄⁺ или H₂NCH₂CH₂OH.

Роданид аммония и монохлоруксусную кислоту берут в молярном соотношении 1:1. Реакцию проводят в водной среде при 70^оС и атмосферном давлении. Реактор должен быть изготовлен из стекла или покрыт эмалью, т.к. даже при незначительном контакте роданида аммония и тиогликолевой кислоты с железом приводит к окрашиванию раствора. Вторую стадию реакции (гидролиз тиоциануксусной кислоты) проводят при 40-100^оС в герметически закрытом реакторе во избежание улетучивания аммиака. Гидролиз проводят в два этапа: вначале при 40^оС в реактор подают водный раствор аммиака в расчете 1,5-2,5 моля NH₃ на 1 моль кислоты, затем поднимают температуру до 90^оС и после перемешивания в течение 15-20 мин с аммиаком начинают подавать моноэтаноламин, который берут в расчете 1,5-0,5 моля на кислоту, в зависимости от поданного количества аммиака.

Соотношение аммиак:моноэтаноламин к 1 молю кислоты соответствует от 1,5: 1,5 до 2,5:0,5.

После подачи всего количества моноэтаноламина реакционная масса выдерживается при этой температуре еще в течение 0,5 ч с перемешиванием.

После завершения реакции продукт выгружают, определяют в нем содержание тиогликолевой кислоты и используют его по назначению.

П р и м е р 1. В эмалированный реактор, снабженный мешалкой, термопарой, манометром и штуцером для ввода реагентов, загружают 76 г (1 моль) роданида аммония, предварительно растворенного в 76 г дистиллированной воды. При 70^оС в течение 30 мин в реактор подают 135 г (1 моль) 70%-ного водного раствора монохлоруксусной кислоты (МХУК). Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 70-80^оС. После прекращения подачи МХУК при той же температуре смесь перемешивают еще в течение 10 мин. После этого температуру в реакторе снижают до 40^оС и подают 136 г 25%-ного водного раствора аммиака (2 моля). При этой температуре реакционную массу перемешивают в течение 15 мин, после чего поднимают температуру до 90-95^оС и перемешивают еще в течение 15 мин, а затем порциями подают 61 г (1 моль) моноэтаноламина и перемешивают еще в течение 15 мин. Далее реакционную массу охлаждают и только после этого выгружают из реактора. В продукте определяют содержание тиогликолевой кислоты.

Содержание тиогликолевой кислоты составляет 17,93 мас. (выход 94,3%).

Сущность изобретения: продукт соли тиогликолевой в виде растворов, выход 94,3% Реагент 1: монохлоруксусная кислота (МХУК). Реагент 2: роданит аммония. Условия реакции: роданит аммония взят в стехиометрическом количестве по отношению к МХУК. Реагент 3: водный раствор аммиака или моноэтаноламина или их смеси. Условия реакции: аммиак или моноэтаноламин взят из расчета 3-3,5 моля на 1 моль МХУК при 40-120°С. 1 з. п. ф-лы.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТИОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ В ВИДЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ взаимодействием монохлоруксусной кислоты с серусодержащим соединением с последующим гидролизом, отличающийся тем, что в качестве серусодержащего соединения используют роданит аммония, взятый в стехиометрическом количестве по отношению к монохлоруксусной кислоте, а гидролиз проводят водным раствором аммиака, или моноэтаноламина, или их смеси из расчета 3 3,5 моль на 1 моль монохлоруксусной кислоты. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз проводят при 40 - 120^oС.