СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО ВИНИЛСУЛЬФОНОВОГО МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ Российский патент 1996 года по МПК C09B62/51 

Изобретение относится к анилино-красочной промышленности, а именно к способу получения активного медьсодержащего винилсульфонового моноазокрасителя, используемого для окрашивания изделий из целлюлозных, шерстяных и полиамидных волокон, натурального шелка и натуральной кожи в синий цвет.

Известен способ получения активного винилсульфонового моноазокрасителя путем диазотирования сернокислого эфира 4-бетаоксиэтилсульфониланилина и сочетания с ацетил-Аш-кислотой, с последующим окислительным омеднением, очистным фильтрованием, высаливанием, фильтрованием, гидролизом, фильтрованием и сушкой [1] Получают краситель с λ_max 565 нм, выход красителя 54,5%
Известно также, что полному гидролизу ациламиногруппы способствует проведение процесса при 50-100^oС при использовании 0,1-3,0 моль кислоты на 1,0 моль продукта азосочетания [2]
Однако, при данных условиях накапливаются продукты реакции разрушения орто-оксиаминогруппировки красителя и получаются примеси красного цвета.

Недостатком известного способа [1] является то, что гидролиз ацетиламиногруппы не доходит до конца и краситель, полученный по заявляемому способу, неиндивидуальный и содержит заметное количество окрашенных примесей. Хроматографически установлено, что наряду с целевым синим красителем содержится заметное количество ацетильного производного, а также продуктов разложения на старте. Выход красителя невысокий.

Целью изобретения является получение индивидуального синего красителя без примесей ацетильного производного, т.е. с чистым синим оттенком и с более высоким выходом.

Цель достигается проведением процесса гидролиза в среде 4-7%-ной серной кислоты при температуре 50-60^oС. Проведение процесса гидролиза в подобных условиях в литературе не описано.

Заявленный способ обеспечивает полное удаление ацетильной группы. При этом получается индивидуальный синий краситель без примесей ацетильного производного, т.е. с чистым синим оттенком с λ_max 575 нм с выходом 65,5%

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения:
Пример 1.

К 28,1 г 100%-ного сернокислого эфира 4-бетаоксиэтилсульфониланилина в 150 мл воды приливают 19,6 мл 27,5% -ной соляной кислоты и диазотируют обычным способом, приливая 23,2 мл раствора нитрата натрия (7,0 г 100%-ного) с концентрацией 300 г/л.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору ацетил-Аш-кислоты, полученному ацетилированием 37,5 г 100%-ной Аш-кислоты в 350 мл воды и 16 г 100%-ной Na₂CO₃ с 16,4 г 100%-ного уксусного ангидрида, поддерживая значение pН 5,0-5,5 добавлением кальцинированной соды.

Реакционную массу размешивают до окончания сочетания.

Прибавляют 30,8 г 100%-ного CuSO₄•5H₂O, 22,4 г 100%-ного СаСО₃ и проводят окислительное омеднение, прибавляя по каплям 30%-ную Н₂O₂ в течение 5 ч при 18-22^oС.

По окончании омеднения проводят очистное фильтрование, осадок промывают 50 мл воды и присоединяют к основному фильтрату, подкисляют до pН 4.

Омедненный моноазокраситель высаливают добавлением KCl (25% от объема) при температуре 60-65^oC в течение 3 ч. Высоленную массу для более полной кристаллизации оставляют стоять в течение суток.

Краситель отфильтровывают, пасту омедненного моноазокрасителя темно-фиолетового цвета помещают в 500 мл 4-7%-ной серной кислоты и размешивают при температуре 50-60^oC в течение 5-6 ч. По окончании гидролиза прибавляют 30 г 100%-ного СаСО₃ до установления pН 3-4, размешивают в течение 3-4 ч при 18-20^oC. Отфильтровывают от кальциевых солей. Отфильтрованный раствор красителя сушат в распылительной сушилке при 80-90^oC.

Получают 105 г темно-синего порошка красителя (выход 65,5%), λ_max 575 нм. На хроматограмме (бутанол этанол вода 10:3:5) cиний ореол без примеси красного красителя с остатком синего цвета на старте.

Краситель окрашивает хлопок, натуральный шелк и кожу, шерсть, полиамидное волокно в синий цвет.

Пример (по прототипу)
К 28,1 г 100%-ного сернокислого эфира 4-бетаоксисульфониланилина в 150 мл воды приливают 19,6 мл 27,5%-ной соляной кислоты и диазотириуют, как описано в примере 1.

Суспензию диазосоединения сочетают с раствором ацетил-Аш-кислоты по способу, описанному в прототипе и аналогично примеру 1.

По окончании сочетания проводят окислительное омеднение в присутствии 30,8 г 100% -ного CuSO₄•5Н₂O и 22,4 г 100%-ного СаСО₃, прибавляя по каплям 30%-ную Н₂O₂ в течение 5 ч при 18-22^oC.

По окончании омеднения проводят очистное фильтрование, осадок промывают 50 мл воды и присоединяют к основному фильтрату, подкисляют до pН 4,0.

Омедненный моноазокраситель высаливают добавлением КСl (25% от объема) при температуре 60-65^oC в течение 3 ч.

Краситель отфильтровывают, пасту омедненного моноазокрасителя помещают в 500 мл 3% -ной серной кислоты и размещают при 65-70^oC в течение 6-6,5 ч. Прибавляют углекислый кальций до установления pН 3-4, размешивают в течение 20 ч при 18-22^oC.

Отфильтровывают от кальциевых солей. Раствор красителя сушат в распылительной сушилке при 80-90^oC.

Получают 95 г порошка красителя (выход 54,5%), с λ_max 565 нм.

На хроматограмме (бутанол этанол вода 10:3:5) синий ореол основного красителя с примесью красного и остатком синего цвета на старте.

Таким образом, как видно из приведенных примеров, заявляемый способ позволяет получать индивидуальный синий краситель без примесей ацетильного производного, т.е. с чистым синим оттенком λ_max 575 нм (прототип λ_max 565 нм) и с более высоким выходом красителя 65,5% (прототип 54,5%).

Сущность изобретения: активный винилсульфоновый моноазокраситель получают путем диазотирования сернокислого эфира 4-бетаоксиэтилсульфониланилина и сочетания с ацетил-Аш-кислотой с последующим окислительным омеднением, очистным фильтрованием, высаливанием, фильтрованием, гидролизом, фильтрованием и сушкой. Способ позволяет получить индивидуальны синий краситель с чистым синим оттенком λ_макс = 575 нм с выходом 65,5%.

Способ получения активного винилсульфонового моноазокрасителя путем диазотирования сернокислого эфира 4-бетаоксиэтилсульфониланилина и сочетания с ацетил-Аш-кислотой с последующим окислительным омеднением, очистным фильтрованием, гидролизом, фильтрованием и сушкой, отличающийся тем, что гидролиз проводят в 4 7%-ной серной кислоте при 50 60^oС.