СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ВИНИЛСУЛЬФОНОВЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Российский патент 1996 года по МПК C09B62/51 

Изобретение относится к анилино-красочной промышленности, а именно к способу получения активных медьсодержащих винилсульфоновых моноазокрасителей, используемых для окрашивания изделий из целлюлозных, шерстяных и полиамидных волокон, натурального шелка и натуральной кожи в синий цвет.

Известен способ получения активных винилсульфоновых моноазокрасителей путем диазотирования производного оксиэтилсульфониланилина, сочетания с Ацетил-Аш-кислотой, с последующим омеднением и превращением в готовый краситель [1]
Получают краситель сложного состава с окрашенными примесями изомеров и неомедненного красителя. Выход 50-55%
Целью изобретения является получение индивидуальных синих красителей без примесей и с более высоким выходом.

Цель достигается использованием в процессе диазотирования сернокислого эфира орто-метокси производного бетаоксиэтилсульфониланилина, что в литературе не описано.

Заявляемый способ обеспечивает получение индивидуальных синих красителей (λ_max 555-587 нм) с выходом 63-65%
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

Пример 1.

К 31,1 г 100%-ного сернокислого эфира 4-бетаоксиэтилсульфонил-2-аминоанизола в 250 мл воды приливают 19,6 мл 27,5%-ной соляной кислоты и диазотируют обычным способом, приливая 23,2 мл раствора нитрита натрия (7,0 г 100%-ного) с концентрацией 300 г/л.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору Ацетил-Аш-кислоты, полученному ацетилированием 37,5 г 100%-ной Аш-кислоты в 350 мл воды и 16 г 100% -ной Na₂CO₃ c 16,4 г 100%-ного уксусного ангидрида, поддерживая pН 5,5-6,5 добавлением кальцинированной соды при 18-20^oС.

Реакционную массу размешивают до окончания сочетания.

К раствору моноазосоединения (850 мл) прибавляют 27,6 г 5-ти-водного медного купороса и кипятят с обратным холодильником 5-6 ч. Полученный медный комплекс моноазокрасителя высаливают добавлением KCl (20% от объема), осадок отфильтровывают.

Пасту красителя помещают в 800 мл 4-8%-ной серной кислоты и размешивают при температуре 60-65^oC в течение 5-7 ч до окончания гидролиза ацетильной группы.

Полученный раствор красителя обрабатывают 120 г CaCO₃ до установления pН 4-4,5. Выпавший осадок сульфата кальция отфильтровывают. Раствор красителя высушивают при 60-80^oC. Выход 63% Получают порошок красителя (140 г), выход 63% Водный раствор красителя имеет λ_max 555 нм. Краситель окрашивает изделия из целлюлозных, шерстяного и полиамидных волокон и натурального шелка и натуральной кожи в синий цвет с красным оттенком.

Пример 2.

К 34,1 г 100%-ного сернокислого эфира 2,5-диметокси-4-окси-этилсульфониланилина в 150 мл воды приливают 19,6 мл 27,5%-ной соляной кислоты и диазотируют аналогично примеру 1.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору Ацетил-Аш-кислоты, полученному аналогично примеру 1, и сочетают по методу, описанному в примере 1.

К раствору моноазосоединения цвета бордо прибавляют 23 г безводного ацетата меди, устанавливают pН 3,5-3,8 и кипятят с обратным холодильником 5 ч.

Полученный краситель высаливают добавлением KCl (20% от объема), осадок отфильтровывают и пасту красителя сушат при температуре 80-90^oC.

Пасту красителя, полученную по способу, описанному в примере 2, помещают в 500 мл 4-8%-ной серной кислоты и размещают при 65-70^oC в течение 4-7 ч до окончания гидролиза ацетильной группы. Полученный раствор красителя обрабатывают CaCO₃ по методу, описанному в примере 1.

Отфильтрованный темно-синий раствор красителя высушивают при температуре 60-80^oС. Получают порошок красителя (75 г), выход 65% Водный раствор красителя имеет λ_max 587 нм. Краситель окрашивает изделия из целлюлозных, шерстяного и полиамидных волокон, натурального шелка и натуральной кожи в нейтрально синий цвет.

Пример 3.

К 29,4 100% -ного сернокислого эфира 2-метокси-3-метил-4-бетаоксиэтилсульфониланилина в 150 мл воды приливают 19,6 мл 27,5%-ной соляной кислоты и диазотируют аналогично примеру 1.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору Ацетил-Аш-кислоты, полученной аналогично примеру 1, и сочетают по методу, описанному в примере 1. К раствору моноазосоединения красного цвета (500 мл) прибавляют 27,6 г пятитиводного медного купороса и кипятят с обратным холодильником 7-8 ч. Комплексообразование можно проводить под действием 23 г безводного ацетата меди при кипячении с обратным холодильником в течение 5-7 ч.

Полученный краситель высаливают добавлением КСl (20% от объема), осадок отфильтровывают и пасту красителя сушат при температуре 80-90^oС.

Пасту красителя, полученную по способу, описанному в примере 3, помещают в 500 мл 4-8%-ной серной кислоты и размещают при температуре 65-70^oС в течение 4-7 ч до окончания гидролиза ацетильной группы.

Полученный раствор красителя обрабатывают СaCO₃ по методу, описанному в примере 1. Темно-синий раствор красителя отфильтровывают и высушивают при температуре 60-80^oC.

Получают порошок красителя (75 г), выход 65%
Водный раствор красителя имеет λ_max 575 нм.

Краситель окрашивает изделия из целлюлозных, шерстяного и полиамидных волокон, натурального шелка и натуральной кожи в синий цвет с красноватым оттенком.

Результаты приведены в таблице.

Таким образом, как видно из приведенной таблицы, заявляемый способ позволяет получать индивидуальные синие красители с λ_max 555-587 нм.

Сущность изобретения: активные винилсульфоновые моноазокрасители получают путем диазотирования сернокислого эфира ортооксипроизводного оксиэтилсульфониланилина, сочетания с ацетил-Аш-кислотой и превращением в готовый краситель путем гидролиза ацетильной группы. В примерах для диазотирования используют сернокислый эфир орто-метоксиаминопроизводного бетаоксиэтилсульфониланилина. Способ позволяет получить индивидуальные синие красители с λ_макс = 558 нм с выходом 63-65%. 1 табл.

Способ получения активных винилсульфоновых моноазокрасителей путем диазотирования производного оксиэтилсульфониланилина с последующим сочетанием с ацетил-Аш-кислотой, омеднением и превращением в готовый краситель, отличающийся тем, что в качестве производного оксиэтилсульфониланилина используют сернокислый эфир ортометоксиаминопроизводного бетаоксиэтилсульфониланилина.