СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Российский патент 1997 года по МПК C07C209/84 C07C211/52 C07C211/51 C07C213/10 C07C215/76 

Описание патента на изобретение RU2078760C1

Изобретение относится к области органической химии, точнее к химии ароматических соединений, и, в частности, к очистке и стабилизации. Ароматические аминосоединения используются в качестве промежуточных соединений для синтеза различных красителей и полиамидов. Вследствие этого к ним предъявляются весьма высокие требования по качеству содержание основного вещества должно быть не менее 99,5%
Известны способы очистки ароматических аминов, и, в частности, метафенилендиамина (м-ФДА), позволяющие получать чистый, стабильный к действию света, тепла и воздуха м-ФДА.

Одним из таких способов является способ обработки ароматических м-диаминов активными адсорбентами /1/. Раствор м-фенилендиамина при температуре 90o-120oC пропускают через колонну, заполненную силикагелем. Получают продукт, очищенный от изомерных примесей орто- и парадиаминов, содержащихся в техническом продукте.

Известен способ очистки моно- и диаминоароматических углеводородов с помощью алифатических растворителей гексана, гептана, октана /2/. Этот способ включает растворение аминоароматических углеводородов при температуре кипения растворителя до образования насыщенных растворов. Недостатком этого способа является то, что используемые растворители ограниченно растворяют продукт (в 100 мл растворителя растворяется только около 1 гр.)
Другой способ состоит в перегонке исходных ароматических аминов в токе газообразного диоксида серы /3/. В результате получают бесцветные продукты, в течение года не меняющие цветности, тогда как при обычной отгонке они окрашиваются через три месяца. Был разработан способ очистки ароматических соединений /4/, заключающийся в их измельчении, перемешивании с органическим растворителем, который берется в количестве 5 20% Процесс проводят при температуре, которая не превышает температуру плавления амина и меньше температуры кипения растворителя. В качестве таких растворителей могут использоваться низшие спирты, ацетон, бензол, толуол, хлороформ. После растворения растворитель отгоняют, а верхний слой, обогащенный примесями, удаляют механическим способом.

Для предотвращения окрашивания при хранении ароматических соединений с основными свойствами (ОАС) их предлагается хранить в емкостях, изолированных от внешней атмосферы при помощи веществ, способных поглощать кислород, но без контакта с ОАС /5/. В качестве таких поглотителей используются оксиды железа, сульфат натрия и другие восстановители, которые помещают либо внутри, либо вне емкости для хранения ОАС.

Известен способ очистки ароматических аминов, который включает обработку технических ароматических аминов различными неорганическими солями /6, 7/.

Прототипом данного изобретения является способ очистки ароматических аминов, а именно ряда фенилендиаминов от следов примеси изомерного диамина посредством добавления к их водным растворам при температуре 30o-150oC ферроцианидов металлов I и II группы. В рассматриваемом изобретении использовались в основном ферроцианиды калия, натрия, кальция (K2Fe(CN)6; Na2Fe(CN6)•H2O, Ca2[Fe(CN)6]2•H2O). Необходимое количество ферроцианидного реагента варьируется в широких пределах в зависимости от уровня загрязнения исходного фенилендиамина, условий проведения процесса очистки (температура и длительность очистки). Обычно количество ферроцианида берется из расчета 0,15 15 вес. частей на каждые 100 вес. частей исходного фенилендиамина и вводится в реакционную зону в виде водного раствора. Следует отметить, что рассмотренный способ очистки, также как и рассмотренные ранее способы, неудобен тем, что в водный раствор амина добавляется большое количество водорастворимой соли от 15 до 20% от веса исходного ароматического амина. При этом продукт чистится практически только от измеренных примесей.

Задача, поставленная перед разработчиками данного технического решения,
нахождение условий проведения стадии очистки, позволяющих получать продукт требуемой чистоты и стабильный при хранении. Сущность предлагаемого способа состоит в том, что в водный раствор продукта, полученного на стадии синтеза (моно- или диароматические амины), добавляют водорастворимую соль металла I и II групп Периодической системы в количестве 0,1 1,0% вес. и активированный уголь (5 10%), после чего раствор нагревают до 40o-90oC в течение 30 минут. Затем проводят горячее фильтрование, охлаждение и повторное фильтрование. Отфильтрованный кристаллический продукт сушат под вакуумом при температуре не более 40oC. Полученный продукт анализируется на содержание основного вещества (например, с помощью дериватографа марки Perkin Elmer) и определяют температуру плавления. При неудовлетворительных результатах перекристаллизацию можно повторить без добавления активированного угля. В результате такого проведения стадии очистки получают продукт, соответствующий требованиям по качеству (содержание основного вещества не менее 99,5%), стабильный при хранении, не меняющий показателя цветности в течение года и более.

Этим же способом можно обрабатывать готовые продукты, хранившиеся в течение какого-либо времени и утратившие необходимые показатели цветности. В этом случае готовят 10 15%-ный водный раствор продукта, добавляют в него одну из указанных выше солей в количестве 0,1 1,0% вес. (т.е. так, как описано выше), нагревают раствор в течение 30 минут, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы, которые затем сушат под вакуумом при температуре не выше 40oC. В качестве стабилизаторов могут использоваться те же водорастворимые соли металлов I и II групп Периодической системы: фосфиты, сульфиты, тиосульфиты.

Способ позволяет проводить очистку ароматических аминов, содержащих такие заместители, как ионы Cl-, OH-, Ar. Введение такой добавки на стадии очистки не влияет на свойства обработанных таким способом продуктов и не мешает их использованию в известных областях в синтезе красителей и полиамидов.

Примеры проведения заявляемого способа очистки- и диароматических аминов сведены в таблицу. Порядок их проведения аналогичен примеру 1, который описан подробнее.

Пример 1. В водный 10%-ный раствор технического 2-хлор-парафенилендиамина (10 гр соединения и 90 гр воды) нагревают до температуры 45oC и вводят 0,09 гр сульфита калия K2SO3. Раствор перемешивают до растворения продукта (п-ХФДА), после чего добавляют 0,5 гр активированного угля и поднимают температуру до 70oC. Раствор перемешивают в течение 30 минут, после чего его отфильтровывают от угля, а затем охлаждают и маточный раствор подвергают повторной фильтрации. Выпавшие кристаллы сушат под вакуумом при температуре менее 40oC. Полученный продукт бесцветен, имеет температуру плавления 65,0oC, содержание основного вещества 99,89% Выход составляет 75% от теоретического.

Аналогичным образом чистили готовые продукты после появления окрашивания.

Анализ данных, представленных в таблице, показывает, что проведение стадии очистки с использованием указанных соединений позволяет получать продукты с высоким содержанием основного вещества, стабильные при хранении в течение года и более. Контрольные образцы тех же продуктов, подвергшиеся очистке без добавления этих соединений, меняют показатели цветности уже через неделю.

Похожие патенты RU2078760C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ 2-ХЛОР-1,4-ФЕНИЛЕНДИАМИНА 2018
  • Ефимов Юрий Тимофеевич
  • Винокуров Юрий Валентинович
  • Резник Людмила Юрьевна
RU2678843C1
СПОСОБ СУШКИ РАСТВОРЕННЫХ ИЛИ СУСПЕНДИРОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ 1995
  • Алексеев Ю.И.
  • Пашкевич Д.С.
RU2077006C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБЕНЗИМИДАЗОЛА 1995
  • Вишневский Е.Н.
  • Долматов В.Ю.
  • Нехорошев А.А.
RU2084451C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЛАТИНОВОЙ ЧЕРНИ 1995
  • Шипачев В.А.
  • Горнева Г.А.
RU2087564C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРО-2-ГИДРОКСИПРОПИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙХЛОРИДА 1995
  • Чаусер М.Г.
  • Викторов Г.А.
RU2111957C1
ПРОДУКТ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ГИДРОЛИТИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ОСАДКОВ СТОЧНЫХ ВОД И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Калинин Е.П.
  • Кононов В.Е.
  • Трофимов В.А.
  • Шипов В.П.
RU2081857C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ПЛАТИНЫ 1995
  • Шипачев В.А.
  • Горнева Г.А.
RU2083704C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N'-ДИМЕТИЛМОЧЕВИНЫ 1993
  • Дацевич Л.Б.
  • Базанов А.Г.
  • Мухортов Д.А.
  • Соколова О.К.
  • Бердичевский М.Г.
RU2067091C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА 1994
  • Будков В.А.
  • Гусейнов Э.М.
  • Пароконный В.Д.
RU2083486C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ 1995
  • Залман Е.Гандман[Us]
RU2057784C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 078 760 C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Изобретение относится к органической химии, а именно к технологии получения ароматических аминов. Разработан способ очистки ароматических аминов, состоящий в том, что к водным растворам аминов добавляют соли металлов I или II группы Периодической системы, например, сульфиты, тиосульфиты, фосфиты. После добавления этих солей в количестве 0,1 - 1% раствор нагревают и фильтруют, после чего охлаждают и отделяют выпавшие кристаллы очищенного продукта, который затем сушат. Получают светлый продукт высокой степени чистоты, стабильный при хранении не менее года. Способ пригоден как для обработки сырых продуктов, полученных непосредственно со стадии синтеза, так и для продуктов, изменивших цветность при хранении.

Формула изобретения RU 2 078 760 C1

Способ очистки ароматических аминов, полученных гидрированием нитросоединений, нагреванием водного раствора амина при 40 90oС с водорастворимой солью металла I или II группы Периодической системы, фильтрацией и сушкой, отличающийся тем, что в качестве водорастворимой соли используют сульфит, тиосульфит или фосфит металла I или II группы, взятый в количестве 0,1 1% от массы исходного амина.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2078760C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Патент США N 2950319, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Жандарев В.В., Казин В.Н
Очистка ароматических диаминов
Перспективы расширения ассортимента
- Ярославль, 1987
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Способ очистки ароматических аминов 1977
  • Даценко Евгений Иванович
  • Пахомов Лев Георгиевич
  • Алексеев Леонид Николаевич
  • Леонов Михаил Ростиславович
  • Спектор Валерий Николаевич
SU702004A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1
Патент США N 2946822, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Кипятильник для воды 1921
  • Богач Б.И.
SU5A1
Патент N 2946821, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Приспособление для точного наложения листов бумаги при снятии оттисков 1922
  • Асафов Н.И.
SU6A1
Функциональный преобразователь 1978
  • Шпади Андрей Леонидович
  • Белый Михаил Израилевич
  • Шерстнев Владимир Петрович
  • Шпади Сергей Леонидович
SU794639A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Патент США N 3345413, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

RU 2 078 760 C1

Авторы

Вишняков В.М.

Дацевич Л.Б.

Егорова В.А.

Наградова И.В.

Петров Н.А.

Рылеев Г.И.

Шестова В.А.

Даты

1997-05-10Публикация

1994-04-01Подача