Способ очистки ароматических аминов Советский патент 1979 года по МПК C07C85/26 C09B1/16 C09B15/00 C08K5/18 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

I

Изобретение относится к новому способу очистки ароматических аминов, которые находят применение в синтезе антрахиноновых и акридиновых красителеЙ1 а также в качестве антиоксидантов для высокомолекулярных соединений.

В патентной и технической литературе описаны различные способы очис ки ароматических аминов, например метод очистки дифениламина дистилляцией под вакуумом l, 2.

( Наиболее близким по технической сущности к описываемому изобретению является способ очистки ароматических диаминов путем перекристаллизаЕсии, заключающийся в том, что загрязненный продукт смеилгеают с растворителем, например хлороформом, бензолом, толуолом, ксилолом или четиреххлористым углеродом, взятом в количестве 50-100 вес % при температуре от мийус до плюс 20 С, нагревают до SO-IOO C, перемешивают смесь до растворения всех раотворимых компонентов с последующим охлаждением к выделением очтценных продуктов фильтрацией или пентрифугированием З.

Недостаток данного способа - сложность технологического процесса, выражающаяся в использовании большого количества растворителя, многоступенчатости.

Целью данного изобретения являет ся упрощение продесса очистки и повыщение качества целевого продукта.

Поставленная цель доститается новым нижеописязтваемым способом очистки ароматических аминов, заключающимся в том, что очищаемый амин измельчают, перемешивают с органи- . ческим растворителем, взятом в количестве 5-20 вес %, и процесс проводаст при темпёра:туре, лежащей в интервале ниже температуры плавления очищаемого амина и не превышающем температуру кипения используемого растворителя, такого как низший спирт, адетон, бензол, толуол или хлороформ с последующим испарением растворителя и механическим удалением образующегося верхнего слоя, обогащ ного примесями. Предпочтительно процесс, с целью интенсификации, проводить с использованием продувки. Продувку проводят сверху воздухом, азотом, углекис лым газом или вакуумированием. Сущность способа очистки аминов основана на диффузионном извлечении примесей органическим растворителем Технология способа заключается в . следующем. Для проведения очистки загрязненный измельченный продукт смёшиваЮт с растворителем и выдерживают 1-2 при постоянной температуре в емкост из стекла, керамики или нержавеющей стали. При этом смесь диффундирует из кристаллов дифениламина в раство ритель. В последующем процессе удаления растворителя из смеси раствор, насыщенный основным веществом и примесью за счет капиллярных сил поднимается кверху, испаряется и образует рыхлую корку, значительно обогащенную примесью. Для интенсификации процесса растворитель удаляют продувкой воздухом, азотом, угл кислым газом или вакуумированием. Очгпденный продукт извлекают из емкости после механического отделения верхней обогащенной примесями части Следует отметить, что сушка продукта происходит во время удаления растворителя, а удаление растворители монсет совпадать с процессом выдержи смеси. Пример 1. 200 г дифеннглам на, окрашенного примесями в светлокоричневый цвет и имеющего т. пл. , смешивают с 12 мл бензола п температуре 20°С. Полученную смесь вагруЯсают в емкость и в течение 2 ч сверху обдувают воздухом с той же температурой. После отделения чистог продукта проводят фотометрический ан ЛИЗ на содержание окрашенных примесей. Для этого равные навески (0,5 г исходного и очищенного дифениламина раст)воряют в 5 мл Н-октана, и раствор фртометрируют в сантиметровой кювете при зеленом светофильтре на приборе ФЭК-56М. ОптйчебКЙ Шгот- йоСти исходного и очищенного ниламина составляют соответственно 0,56 и 0,11. Количество окрашенных примесей в очищенном дифениламине уменьшается в 5 раз, т. Пл. бО.. Количество чистого амина составляет ITI г, т.е. выход 85% от исходного. Пример 2. 250 г дифенилам«на (содержание основного вещества 98,3%, т. пл. 52,0 С) смешивают с 10 мл толуола и загружают в термостатированную емкость (43 i 3°С). После продувания над емкостью в течение 3ч воздуха очищенный продукт отделяют и анализируют. Количество чистого дифениламина 215 г, выход 86%. Криоскопически определенная чистота 99,2%; т. пл. 52,бС. Пример 3. 85 г измельченного дифениламина смешивают с 8 мл ацетона и выдерживают в емкости при комнатной температуре в течение 1,5 ч. Затем около 2. ч сверху продувают воздух. :Температура плавления; очиихенногр продукта повысилась на 175°С и составила 51,.Количество |0чищенного дифениламина 75,3 г, т.е. ( % от исходного. Пример 4. Загрязненные смолистыми продуктами окисления 105 г 4,4-диаминрдифенилметана (4,4 ДДДФМ) смешивают с 9 мл этанола и выдерживают в термостатированном стакане в течение 3 ч при температуре 60 3°С. Затем над верхней частью емкости продувают в течение 1,5 ч азот, нагретый до той же температуры. После охлаждения емкости до комнатной температуры срезают обогащенную примесями верхнюю часть и анализируют чистый продукт на содержание осмоленных соединений. Для этого равные навески (U, г) исходного и чистого диамина растворяют в 5 мл хлороформа и растворы фотометрируют при зеленом светофильтре в сантиметровой кювете на приборе ФЭК-56М. Оптические плотности исходного и чистого 4,4 -ДАДФМ составляют соответственно О,Й5 и 0,15. Таким обра3OfCr, содержание окрашенных примесей уменьшилось в 6 раз. Количество чистого амина Составляет 94 г, т.е. выход 90% от исходного продукта.