СПОСОБ ОЧИСТКИ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ ОТ СУРЬМЫ-125 Российский патент 1997 года по МПК G21F9/12 

Описание патента на изобретение RU2086017C1

Изобретение относится к способам очистки растворов солей от радиоактивных примесей, в частности, от сурьмы-125, и может быть использовано в аффинажных операциях для получения радиохимически чистых концентратов радионуклидов, таких как палладий, рутений, цезий.

Известны способы обеззараживания радиоактивных отходов, содержащих сурьму и рутений [1, 2] включающие формирование в потоке обрабатываемого раствора осадка гидроокиси элемента IYa группа периодической системы. Недостатком является то, способ пригоден для удаления сурьмы из растворов только с pH 3-8.

Наиболее близким к предлагаемому является способ обработки сточных вод ядерных реакторов [3] включающий контактирование растворов, содержащих радионуклиды в ионной форме, с твердой фазой коллектора в виде кислородосодержащего соединения, имеющего в своем составе обменные ионы в той же степени окисления, что и поглощаемый радионуклид.

Недостатком способа является органическая применимость, вызванная тем, что очистки может идти только при условии присутствия удаляемого радионуклида в растворе в ионной форме. Дополнительная сложность в использовании данного метода вызвана необходимостью точно знать степень окисления удаляемого радионуклида, что не всегда возможно в реальных условиях. Все это не позволяет использовать данный способ для глубокой очистки от сурьмы 125 азотнокислых растворов.

Целью изобретения является очистка от сурьмы 125 азотнокислых растворов с кислотностью в пределах от pH 5 до 3 моль/л азотной кислоты.

Цель достигается тем, что в качестве коллектора используют нерастворимые окcисоли сурьмы, причем общее количество используемой сурьмы составляет 5-10 г/л очищаемого азотнокислого раствора, а кислотность раствора находится в пределах от pH 5 до 3 моль/л по азотной кислоте.

При общем содержании сурьмы менее 5 г/л не достигается необходимая степень очистки от сурьмы-125, при превышении 10 г/л наблюдаются потери целевого элемента при постоянной степени очистки. Увеличение концентрации азотной кислоты свыше 3 моль/л приводит к резкому уменьшению коэффициентов очистки от сурьмы-125, в то же время при величинах pH 5, вследствие гидролиза наблюдаются значительные потери целевого элемента.

Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемое техническое решение отличается от известного тем, что в качестве твердой фазы коллектора применяются нерастворимые оксисоли сурьмы как приготовленные заранее, так и получаемые непосредственно в очищаемом растворе, и очистка от сурьмы идет независимо от степени окисления и формы нахождения сурьмы-125. Таким образом, заявляемый способ соответствует требованию "новизна".

Из литературы известны методы очистки концентратов солей от радиоактивных микропримесей путем введения в раствор макроколичеств стабильного изотопа того же элемента (метод изотопного разбавления). Кроме того, существуют методы, основанные на ионобменной сорбции удаляемых радионуклидов твердой фазой, представляющей собой различные нерастворимые кислородсодержащие соединения, к данной категории методов относится и способ, приведенный в качестве прототипа. Однако, в азотнокислых растворах присутствие сурьмы в ионной форме возможно лишь при высоких концентрациях азотной кислоты (более 8 моль/л). Известны, также, методы очистки от радиоактивных примесей путем соосаждения, приведенные в качестве аналогов способа, в частности, также относятся в данным методам. Однако, явление очистки в заявляемом способе наблюдается не только в случае образования твердой фазы непосредственно в очищаемом растворе, что требуется для соосаждения, но и в случае контакта с заранее приготовленном твердой фазой оксисолей сурьмы. Таким образом, процесс очистки в заявляемом способе, очевидно, протекает по более сложному механизму, является новым и неожиданным, что позволяет признать заявляемое изобретение соответствующим требованию "изобретательский уровень".

Способ осуществляют следующим образом.

В азотнокислом растворе, содержащем цезий, рутений или палладий, а также примесь сурьмы-125 создают концентрацию азотной кислоты не превышающую 3 моль/л (при этом pH раствора не должна быть выше 5), и раствор приводят в контакт с твердой фазой коллектора, содержащей нерастворимые оксисоли стабильной сурьмы. Оксисоли стабильной сурьмы получают либо непосредственно в растворе введением хлорида сурьмы (III) или (V) как в виде соли, так и в виде концентрированного раствора в соляной кислоты, либо заранее получив твердую фазу обратной хлоридов сурьмы азотной кислотой. Общее количество сурьмы при этом должно быть в пределах 5-10 г/л очищаемого раствора. Твердую фазу коллектора, содержащую сурьму 125, после контакта удаляют.

Пример 1. 3 моль/л азотнокислый раствор, содержащий 10 г/л палладия и 5,3 • 107 Бк/л сурьмы 125, приводили в контакт с твердой фазой оксисолей стабильной сурьмы переменного состава путем введения в раствор соли треххлористой сурьмы до общего количества сурьмы 1-20 г/л очищаемого раствора.

Результаты представлены в табл. 1
Как видно из табл. 1, приведение в контакт исходного раствора с твердой фазой оксисолей сурьмы при общем количестве сурьмы менее 5 г/л дает достаточной очистки, а превышение 10 г/л приводит к потерям палладия, не улучшая очистки.

Пример 2. Исходные азотнокислые растворы, содержащие 3,8 Б195Ю 108 Бк/л рутения 106 и 5,1 • 104 Бк/л сурьмы 125 приводили в контакт с твердой фазой оксихлорида стабильной сурьмы, получаемой в результате смешивания исходного раствора и концентрированного раствора треххлористой сурьмы в 2 моль/л соляной кислоте. Общее количество введенной сурьмы -10 г/л.

Результаты приведены в табл. 2.

Из данных табл. 2 видно, что хорошая степень очистки от сурьмы-125 достигается при концентрации азотной кислоты не более 3 моль/л. В то же время заметных потерь целевого продукта не наблюдается до значения pH-5. При дальнейшем снижении кислотности раствора значительные количества целевого элемента теряются.

Пример 3. Азотнокислый раствор, содержащий цезий-137 и сурьму-125 пропускали через колонку, заполненную оксисолями сурьмы, со скоростью 2 колоночных объема в час. Оксисоли сурьмы получали путем пропускания через загруженные в колонку 3, 4 г хлорида сурьмы (V) 3 моль/л раствора азотной кислоты, очищаемый раствор подавали на колонку после полного завершения реакции образования оксисолей сурьмы, что определяли по отсутствию иона CI в фильтрате. Количество сурьмы в 3,4 г хлорида сурьмы (V) 1,4 г, всего пропустили 0,14 л очищаемого раствора, то есть количество сурьмы, использованной в опыте, составило 10 г на литр очищаемого раствора. Потерь целевого продукта не наблюдалось, коэффициент очистки от сурьмы 125 Коч 60.

Похожие патенты RU2086017C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВЫДЕЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ 2002
  • Киршин М.Ю.
  • Похитонов Ю.А.
RU2235374C2
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ВЫСОКОАКТИВНЫХ АЗОТНОКИСЛЫХ РАФИНАТОВ ОТ РЕГЕНЕРАЦИИ ТОПЛИВА АЭС 1993
  • Ахматов А.А.
  • Зильберман Б.Я.
  • Инькова Е.Н.
  • Сытник Л.В.
  • Паленик Ю.В.
  • Федоров Ю.С.
RU2080666C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОТВЕРЖДЕНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ 1997
  • Дзекун Е.Г.
  • Колупаев Д.Н.
  • Корченкин К.К.
RU2132094C1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ-125 ИЗ СМЕСИ ОСКОЛКОВ ДЕЛЕНИЯ, УРАНА, ТРАНСУРАНОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, ПРОДУКТОВ КОРРОЗИИ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОТХОДОВ 1992
  • Балуев А.В.
  • Красников Л.В.
  • Масленицкий С.Н.
  • Пужикин Д.Ю.
RU2073927C1
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ ОКСАЛАТНЫХ МАТОЧНЫХ РАСТВОРОВ ТРАНСУРАНОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 1996
  • Дзекун Е.Г.
  • Нардова А.К.
  • Корченкин К.К.
  • Машкин А.Н.
RU2111562C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ РАДИОАКТИВНЫХ КОАГУЛЯЦИОННЫХ ПУЛЬП 2003
  • Кузин А.Ю.
  • Дзекун Е.Г.
  • Гергенрейдер Н.А.
  • Гужавин В.И.
RU2249268C2
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТРАБОТАННОЙ ЭКСТРАКЦИОННОЙ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРА ТРИБУТИЛФОСФАТА В ГЕКСАХЛОРБУТАДИЕНЕ (ВАРИАНТЫ) 2017
  • Меркулов Игорь Александрович
  • Тихомиров Денис Валерьевич
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Апальков Глеб Алексеевич
  • Смирнов Сергей Иванович
  • Дьяченко Антон Сергеевич
  • Малышева Виктория Андреевна
RU2648283C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ ИЗ ВЫСОКОАКТИВНОГО РАФИНАТА ЭКСТРАКЦИОННОГО ЦИКЛА ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА (ВАРИАНТЫ) 2017
  • Меркулов Игорь Александрович
  • Тихомиров Денис Валерьевич
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Апальков Глеб Алексеевич
  • Смирнов Сергей Иванович
  • Дьяченко Антон Сергеевич
  • Малышева Виктория Андреевна
RU2639884C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СТОЧНЫХ ВОД, СОДЕРЖАЩИХ ПЕРМАНГАНАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ 2000
  • Кузин А.Ю.
  • Дзекун Е.Г.
  • Гергенрейдер Н.А.
RU2197027C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ ИЗ ОСАДКОВ ПОСЛЕ ОСВЕТЛЕНИЯ ПРОДУКТА КИСЛОТНОГО РАСТВОРЕНИЯ ВОЛОКСИДИРОВАННОГО ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА 2016
  • Апальков Глеб Алексеевич
  • Смирнов Сергей Иванович
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Апалькова Екатерина Владимировна
RU2632498C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 086 017 C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ОЧИСТКИ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ ОТ СУРЬМЫ-125

Использование: очистка растворов от радиоактивных примесей, в частности от сурьмы - 125, изобретение может быть использовано в аффинажных операциях для получения очищенных от радионуклидов концентраторов палладия, рутения и т. д. Сущность: способ очистки азотнокислых растворов, содержащих радионуклиды от сурьмы - 125, заключается в том, что в очищаемом растворе устанавливают кислотность по азотной кислоте от pH 5 до 3 моль/л, а затем раствор вводят в контакт с коллектором - нерастворимыми кислородными соединениями сурьмы (III) и (IV), например, с оксидами или оксисолями сурьмы. Количество коллектора при этом составляет 5-10 г/л очищаемого раствора. Достигаемый результат - высокие коэффициенты очистки азотнокислых растворов от сурьмы - 125, а также эффективная очистка от других радионуклидов. 1 з. п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 086 017 C1

1. Способ очистки азотнокислых растворов от сурьмы-125, включающий контактирование азотнокислых растворов с твердой фазой коллектора, отличающийся тем, что в качестве коллектора используют нерастворимые оксисоли сурьмы в диапазоне кислотности от pH 5 до 3 моль/л по азотной кислоте. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество используемой в качестве коллектора сурьмы составляет 5 10 г/л очищаемого азотнокислого раствора.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2086017C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ПОДАЧИ ПАКЕТОВ И ГОРЛОВИН ДЛЯ НИХ НА КАРУСЕЛЬНЫЙ МЕХАНИЗМ ДЛЯ ОБРАБОТКИ И СООТВЕТСТВУЮЩИЙ СПОСОБ 2004
  • Фурлотти Филиппо
RU2346817C2
Выбрасывающий ячеистый аппарат для рядовых сеялок 1922
  • Лапинский(-Ая Б.
  • Лапинский(-Ая Ю.
SU21A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Установка для обработки длинномерного материала 1988
  • Хлустиков Николай Николаевич
  • Чинкин Ильдар Минулович
  • Смирнов Валерий Михайлович
SU1538967A1
Выбрасывающий ячеистый аппарат для рядовых сеялок 1922
  • Лапинский(-Ая Б.
  • Лапинский(-Ая Ю.
SU21A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Заявка ФРГ N 3007716, кл
Выбрасывающий ячеистый аппарат для рядовых сеялок 1922
  • Лапинский(-Ая Б.
  • Лапинский(-Ая Ю.
SU21A1

RU 2 086 017 C1

Авторы

Дзекун Е.Г.

Логунов М.В.

Старостин М.Г.

Даты

1997-07-27Публикация

1993-06-22Подача