Изобретение относится к утилизации твердого ракетного топлива (ТРТ), содержащего в качестве связующего синтетические каучуки.
В настоящее время одной из проблем, связанных с уничтожением ракетной техники отслужившей свой срок на боевом дежурстве, является извлечение из корпуса и утилизация ТРТ. Возможны два пути извлечения ТРТ из корпуса ракет
механический и химический. Химический путь имеет значительное преимущество, т. к. гарантирована сохранность корпуса и более безопасные условия работы, кроме того, обеспечивает возможность утилизации компонент ТРТ.
Имеется ряд данных о химическом методе утилизации ТРТ и взрывчатых веществ, содержащих сшитые полимеры. Так, с целью извлечения порошка алюминия из отходов ТРТ разработан способ, включающий обработку бензолом, ацетоном и метиловым спиртом для удаления части полимера и перхлората аммония. Нерастворившийся остаток нагревают до температуры разложения полимера, но ниже температуры плавления алюминия (400-600oC) в течение 4-х часов [1] К недостаткам этого метода относится неполное удаление полимерной сетки методом экстракции, а следовательно неполное отделение перхлората аммония от основного состава. Окончательное разложение осуществляют при 550oC, что делает метод небезопасным.
Другой путь утилизации ТРТ, содержащего полиэфирное связующее, предусматривает измельчение состава, 3 кратную экстракцию дихлорэтаном, обработку раствором моноэтаноламина в смеси толуола и пропилового спирта при 60oC [2] Недостатком рассмотренного способа является предварительное измельчение ТРТ, что небезопасно и пригодность метода только для составов, имеющих полиэфирное связующее.
Третий путь утилизации используется для ТРТ, содержащего связующее на основе полибутадиена, сополимеров полибутадиена и акрилонитрила, полиэфиров. Этим методом ТРТ обрабатывают водой для удаления части окислителя, затем растворяют в метанольном растворе метилата натрия при 50oC в присутствии тетрагидрофурана или бензола [3] Этот способ является наиболее близким к предлагаемому изобретению и принимается за прототип. Основным недостатком рассмотренного метода является применение в качестве деструктирующего агента метилата натрия, поскольку получение его и применение требует отсутствия даже следовых количеств влаги. В связи с этим рассмотренный способ является нетехнологичным.
Нитрозобензол до настоящего времени получали в две стадии. Нитробензол восстанавливают до фенилгидроксиламина и окисляют последний до нитрозобензола бихроматом натрия в сернокислом растворе [4] Этот метод не может использоваться в промышленности поскольку фенилгидроксиламин является малоустойчивым и токсичным соединением, а кроме того, любой известный способ включает перегонку с паром для выделения нитрозобензола.
Другой известный путь синтеза нитрозобензола заключается в окислении анилина кислотой Каро. Этот метод наиболее близок к предлагаемому в настоящем изобретении и принимается за прототип. Основным недостатком рассматриваемого способа является приготовление окислителя кислоты Каро, которое заключается в длительном и тщательном растирании персульфата калия в концентрированной серной кислоте при сильном охлаждении (Org. Synth. coll 2,1942, p.334). Такой синтез невозможно осуществить в производственных условиях.
Целью настоящего изобретения является создание технологичного способа утилизации ТРТ. Поставленная цель достигается тем, что в способе утилизации ТРТ, включающем химическую деструкцию полимерной сетки, осуществляют воздействие на ТРТ раствора нитробензола в бензоле, толуоле, ксилолах при 80-110oC.
Цель достигается также способом получения раствора нитрозобензола окислением анилина в растворе отличающимся тем, что анилин окисляют в бензоле, толуоле, ксилолах перекисью водорода. Растворители бензол, толуол, ксилол в процессе деструкции играют важную роль. Во-первых, способствуют набуханию полимерной сетки, а во-вторых, растворяют деструктированный полимер.
Для любого температурного режима деструкции ТРТ руководствовались прежде всего стремлением сделать процесс максимально безопасным и продуктивным. В связи с этим наиболее оптимальным температурным режимом деструкции ТРТ является 80-110oC. При более высокой температуре возрастает опасность, а ниже 80o резко снижается скорость деструкции полимерного связующего.
В предлагаемом изобретении раствор нитрозобензола, необходимый для деструкции полимерной сетки ТРТ, получается в одну стадию окислением анилина в бензоле, толуоле или ксилолах перекисью водорода. Степень превращения анилина составляет 96% Основным достоинством предлагаемого способа получения деструктирующего раствора является простота в технологичном исполнении, одностадийность процесса, исключающая выделение и очистку нитрозобензола.
Для идентификации нитрозобензола в растворах приводятся три примера (7,8,9), в которых осуществлялось выделение образующегося нитрозобензола и идентификации по Т.пл. и УФ-спектроскопии. Необходимо отметить, что препаративное выделение нитрозобензола из указанных растворов приводит к значительному снижению выхода продукта, т.к. нитрозобензол летуч с парами растворителя и воды. Степень превращения анилина в нитрозобензол в примерах 1,2,3 составляет 70-80% (определялась спектрофотометрически при λ650 нм).
Пример 1. получение раствора нитрозобензола в толуоле.
В реактор загружают 1650 мл толуола, 61,6 г анилина и 157,5 мл 30% перекиси водорода. Смесь перемешивают 2,5 ч при 20-25oC. Органический слой отделяют, промывают 0,01 н соляной кислотой (600 мл) и водой (600 мл). Получают 1575 мл раствора нитрозобензола в толуоле пригодного для деструкции полимерного связующего ТРТ.
Пример 2. Получение раствора нитрозобензола в бензоле.
Аналогично примеру 1, вместо 1650 мл толуола загружают 1650 мл бензола.
Пример 3. Получение раствора нитрозобензола в ксилоле.
Аналогично примеру 1, вместо 1650 мл толуола загружают 1650 мл любого изомерного ксилола.
Пример 4. Утилизация ТРТ, содержащих в качестве связующего сшитые полибутадиеновые каучуки, марок СКД и СКДН-М, путем обработки раствором нитрозобензола в толуоле.
В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником помещают образец ТРТ, имеющего форму диска диаметром 90 мм с центральным отверстием 10 мм, толщиной 7 мм и массой 86±0,5 г. В центральное отверстие топливного образца вводят мешалку, заливают 1575 мл деструктирующего раствора (нитрозобензол в толуоле, полученный по примеру 1) и нагревают до температуры 90-100oC в течение 3,5-4 ч. За это время происходит деструкция и растворение связующего полимера. После охлаждения раствора, фильтруют для отделения нерастворимых порошков, входящих в состав топлива.
Пример 5.
Утилизация ТРТ раствором нитрозобензола в бензоле.
Аналогично примеру 4 вместо 1575 мл раствора нитрозобензола в толуоле заливают 1575 мл раствора нитрозобензола в бензоле и нагревают при температуре 80oC в течение 5-6 ч.
Пример 6.
Утилизация ТРТ раствором нитрозобензола в ксилоле.
Аналогично примеру 4, вместо 1575 мл раствора нитрозобензола в толуоле заливают 1575 мл раствора нитрозобензола в любом изомерном ксилоле и нагревают при 100-110oC в течение 3,5-4 ч.
Пример 7.
Раствор, полученный в примере 1 сушат над безводным сульфатом натрия в течение суток и отгоняют растворитель под вакуумом. Получают 23,7 г (34,5%) нитрозобензола. Т.пл. 67,5oC, Т.пл.лит. 67,5-68oC.
Пример 8.
Аналогично примеру 7 выделяют нитрозобензол из раствора полученного в примере 2. Выход 25,4 г. (36,5%). Т.пл. 67,5o.
Пример 9.
Аналогично примеру 7 выделяют нитрозобензол из раствора, полученного в примере 3. Выход 22,6 г (32,5%), Т.пл. 67,5o.
Таким образом, с помощью раствора нитрозобензола в бензоле, толуоле или ксилоле удалось разрушить и растворить полимерную сетку ТРТ, температурный режим не превышает 80-110oC, что делает метод безопасным.
Предложенный способ получения деструктирующего раствора является технологичным и доступным для промышленного производства.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОЗОБЕНЗОЛОВ | 1992 |
|
RU2042661C1 |
СПОСОБ РАЗЛОЖЕНИЯ ТВЕРДОГО РАКЕТНОГО ТОПЛИВА И ДЕСТРУКТИРУЮЩАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 1997 |
|
RU2122536C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ | 1992 |
|
RU2044724C1 |
СПОСОБ РАЗРУШЕНИЯ ЗАРЯДА ИЗ ТВЕРДОГО РАКЕТНОГО ТОПЛИВА | 2009 |
|
RU2406069C1 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКРИЛАМИДА В ЕГО АДДУКТАХ С БЕЛКАМИ | 1994 |
|
RU2105305C1 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКРИЛОНИТРИЛА В ЕГО АДДУКТАХ С БЕЛКАМИ КРОВИ | 1992 |
|
RU2110794C1 |
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ ЗАРЯДОВ ТВЕРДОГО РАКЕТНОГО ТОПЛИВА | 2005 |
|
RU2285202C1 |
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ДИНИТРАМИДА АММОНИЯ ИЗ ТВЕРДЫХ РАКЕТНЫХ ТОПЛИВ НА ОСНОВЕ СМЕШАННОГО ОКИСЛИТЕЛЯ | 1999 |
|
RU2174502C2 |
БЕЗДЫМНОЕ ТВЕРДОЕ РАКЕТНОЕ ТОПЛИВО | 2000 |
|
RU2183607C2 |
Способ получения 2-меркаптобензтиазола (его варианты) | 1979 |
|
SU1005661A3 |
Использование: утилизация твердых ракетных топлив. Сущность изобретения: твердое ракетное топливо обрабатывают раствором нитрозобензола в бензоле, толуоле или ксилолах при 80 - 110oC. Деструктирующий раствор нитрозобензола получают окислением анилина в соответствующем растворителе перекисью водорода. 2 с.п.ф-лы.
Авторы
Даты
1997-09-20—Публикация
1994-04-12—Подача