СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАРГАНЦА ИЗ МАРГАНЕЦСОДЕРЖАЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ Российский патент 1997 года по МПК C22B47/00 C22B34/22 

Описание патента на изобретение RU2100466C1

Изобретение относится к области цветной металлургии, к способам переработки марганцевых концентратов, содержащих ванадий.

Известен способ переработки марганцевого сырья серной кислотой с введением восстановителя металлического сплава, содержащего железо и марганец, последующим доведением до pH 4,5, фильтрованием осадка сульфата кальция и выделением из сульфатного раствора марганцевого концентрата [1]
При переработке марганецванадийсодержащих концентратов по данному способу из раствора выделяется марганец, загрязненный ванадием. Кроме того, отделенный осадок сульфата кальция также содержит примеси ванадия и железа и не является готовым продуктом.

Известен способ переработки марганцевого сырья, по которому марганецсодержащую суспензию обрабатывают оборотной серной кислотой совместно с сульфатом аммония, вводят металлический восстановитель, содержащий марганец и железо, до установления pH 1,8 2,0 с получением аммонийно-сульфатного раствора марганца, очищают полученный раствор от примесей, из очищенного раствора получают электролитический марганец с регенерацией сульфата аммония и серной кислоты [2]
Качество конечных продуктов оксида марганца и сульфата кальция, получаемых при применении способа и переработке марганцеванадийсодержащих концентратов, невысокое вследствие их загрязнения примесями ванадия и железа.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения марганцевых концентратов, включающий выщелачивание марганца из марганецсодержащего сырья серной кислотой до pH 1,5, нейтрализацию полученного раствора до pH 4,5, отделение марганецсодержащего раствора от твердой фазы, содержащей сульфат кальция, введение в марганецсодержащий раствор полиакриловой и полиметакриловой кислоты или их натриевыых или калиевых солей в количестве, равном 10 500 мг на 1 кг концентрата, осаждение марганцевого концентрата [3]
Недостатком способа является то, что отделенный твердый осадок сульфата кальция не является товарным гипсом, так как содержит значительное количество примесей.

При переработке марганецванадийсодержащих концентратов по данной технологии невозможно получить высокочистый марганцевый продукт, так как в процессе осаждения ванадий переходит в марганцевый продукт. Кроме того часть марганца и ванадия остается в гипсовом осадке, что также не позволяет получить товарный продукт.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является получение высокочистого марганцевого продукта и товарного сульфата кальция (гипса).

Это обеспечивается в способе переработки марганцевых ванадийсодержащих концентратов, включающем выщелачивание серной кислотой в 2 стадии при значениях pH на первой стадии 1,8 2,5 и на второй 1,0 1,4 причем на второй стадии водят известково-серный отвар, с получением осадка и марганецсодержащего раствора, обработку полученного раствора пропусканием через анионообменную смолу и последующее выделение из него марганца, а раствор после второй стадии направляют на первую стадию выщелачивания.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем.

В марганцевых концентратах, содержащих ванадий, находятся соединения двух-, трех- и четырехвалентного марганца, причем часть марганца в виде ванадатов Mn2 V2 O7. Ванадий представлен также оксидами. Основным фактором, сдерживающим перевод марганца в раствор, является малорастворимость соединений Mn3+ и Mn4+, тогда как соединения Mn2+ хорошо переходят в раствор.

По предлагаемому способу выщелачивание проводят в 2 стадии. Для перевода основной части марганца и ванадия в раствор первую стадию выщелачивания проводят в интервале pH 1,8 2,5. Этот интервал является необходимым и достаточным, чтобы Mn2+ перешел в раствор в форме сульфата, а основная часть V5+ переходит в раствор в форме декаванадиевой кислоты.

Кроме того, декаванадаты марганца Mn2 V2 O7, взаимодействуя с серной кислотой в этой области pH, образуют хорошо растворимый протонированный пированадат марганца MnH2 V2 O7.

Осадок от 1 стадии выщелачивания, содержащий CaO4, недоизвлеченные марганец и ванадий, подвергают повторному выщелачиванию. Вторую стадию выщелачивания проводят в более кислой области при значениях pH 1,0 1,4 с введением известково-серного отвара. При выщелачивании серной кислотой с добавлением известково-серного отвара соединения Mn3+ и Mn4+, взаимодействуя с известково-серным отваром, восстанавливаются до Mn2+ и переходят в раствор.

Наряду с этим недоизвлеченные на 1 стадии выщелачивания труднорастворимые соединения V5+ также взаимодействуют с известково-серным отваром, при этом V5+ переходит в четырехвалентную форму. Присутствие в растворе ионов V4+, обладающих большей реакционной способностью, дополнительно способствует разрушению соединений Mn3+ и Mn4+ и переходу марганца в раствор.

Кальций известково-серного отвара в виде сульфата кальция переходит в осадок, обогащая его по кальцию. Полученный осадок сульфата кальция не содержит примесей ванадия и марганца и является готовым товарным продуктом. Раствор сульфата марганца от 2 стадии выщелачивания заворачивается на 1 стадию.

При проведении 2 стадии выщелачивания при pH более 1,4, наступает область гидролитического осаждения ванадия, что приведет к загрязнению осадка сульфата кальция ванадием и не позволит получить товарный гипс. Кроме того, при pH 1,4, ухудшаются условия восстановления Mn3+ и Mn4+, что снижает степень извлечения марганца и также загрязняется гипсовый осадок.

Снижение pH 1,0 экономически нецелесообразно, так как не дает улучшения показателей при увеличении расхода серной кислоты.

Раствор после первой стадии выщелачивания, содержащий соединения Mn2+ и V5+, обрабатывают пропусканием через анионообменную смолу. При этом ванадий полностью оседает на смоле, а из марганцевого раствора осаждением получают высокочистый оксид марганца.

Таким образом, предлагаемый способ переработки марганецванадийсодержащих концентратов позволяет селективно выделить все ценные компоненты и получить высокочистый марганцевый продукт и товарный гипс.

Пример 1.

Марганецванадийсодержащий концентрат в количестве 200 г, содержащий, мас. MnO-14,5, CaO-18,3, V2O5-4,8 выщелачивали в две стадии. На первой стадии смешивали его с сернокислым раствором, полученным на второй стадии выщелачивания, содержащим, г/л: марганца 10,2, ванадия 3,6 при Т:Ж 1:2 с добавлением серной кислоты до pH 1,8, выщелачивали в течение 1 ч при 70oC.

Отделяли марганецсодержащий раствор от твердой фазы фильтрованием, фильтрат содержал, г/л: марганца 53,5, ванадия 12,7, кальция 0,4. Полученный раствор пропускали через анионообменную смолу АМП. Раствор после сорбции содержал, г/л: марганца 53,5, ванадия 0,001.

Осадок после первой стадии выщелачивания серной кислотой при значении pH 1,0, Т: Ж 1: 2, температуре 70oC, в процессе выщелачивания вводили водный раствор известково-серного отвара, полученный при Т:Ж 1:4 смешиванием оксида кальция и серы элементной в соотношении 1:1,2 при нагревании, в количестве 50 мл.

Отделяли раствор от твердой фазы фильтрованием. Фильтрат с содержанием, г/л: марганца 10,2, ванадия 3,6, кальция 0,2, направляли на первую стадию выщелачивания. Осадок промывали при Т:Ж 1:2, отфильтровывали, сушили. Конечный продукт товарный гипс, содержал, мас. кальция 24,0, марганца 0,1, ванадия 0,1. Извлечение в товарный гипс кальция 99,5%
Для осаждения марганцевого концентрата в марганцевый раствор после сорбции ванадия добавляли при перемешивании бикарбонат аммония в 1,2 кратном избытке от стехиометрически необходимого. Время осаждения 1 ч. Марганцевый концентрат отделяли от маточного раствора фильтрованием, промывали репульпацией, при отношении Т:Ж 1:2, вновь фильтровали, сушили, прокаливали. Конечный продукт высокочистый марганцевый концентрат содержал, мас. марганца 77,4, ванадия 0,01, кальция н/об. Извлечение марганца 99,4%
Пример 2.

Марганецванадийсодержащий концентрат в количестве 200 г с массовой долей MnO 12,8, CaO 17,5, V2O5 4,1 выщелачивали в две стадии. На первой стадии смешивали его с сернокислым раствором, полученным на второй стадии выщелачивания, содержащим, г/л: марганца 8,9, ванадия 3,1, кальция 0,2 при Т:Ж 1:2 с добавлением серной кислоты до pH 2,1, выщелачивали 1 ч при 70oC.

Отделяли марганецсодержащий раствор от твердой фазы фильтрованием. Фильтрат содержал г/л: марганца 47,1, ванадия 10,9, кальция 0,35. Полученный раствор пропускали через анионообменную смолу. Раствор после сорбции содержал г/л: марганца 47,1, ванадия 0,001.

Осадок после первой стадии выщелачивали серной кислотой при значении pH 1,2, Т: Ж 1:2, температуре 70oC, в процессе выщелачивания вводили 48 мл известково-серного отвара.

Отделяли раствор от твердой фазы фильтрованием. Фильтрат с содержанием, г/л: марганца 8,9, ванадия 3,1, кальция 0,2, направляли на первую стадию выщелачивания. Осадок промывали при Т:Ж 1:2, отфильтровывали, сушили. Конечный продукт товарный гипс, содержал, мас. кальция 23,9, марганца 0,1, ванадия 0,1. Извлечение в товарный гипс кальция 99,6%
Для осаждения марганцевого концентрата в марганцевый раствор, полученный после сорбции ванадия, добавляли при перемешивании бикарбонат аммония в 1,2 кратном избытке от стехиометрически необходимого. Время осаждения 1 ч. Марганцевый концентрат отделяли от маточного раствора фильтрованием, промывали репульпацией при отношении Т:Ж 1:2, вновь фильтровали, сушили, прокаливали. Конечный продукт высокочистый марганцевый концентрат, содержал, мас. марганца 77,41, ванадия 0,01, кальция н/об. Извлечение марганца 99,65%
Пример 3.

Марганецванадийсодержащий концентрат в количестве 200 г с массовой долей MnO 14,5, CaO 18,3, V2O5 4,8 выщелачивали в две стадии. На первой стадии смешивали его с сернокислым раствором, полученным на второй стадии выщелачивания, содержащим, г/л: марганца 11,8, ванадия 3,85, кальция 0,25, при Т:Ж 1:2 с добавлением серной кислоты до pH 2,5, выщелачивали 1 ч при 70oC.

Отделяли марганецсодержащий раствор от твердой фазы фильтрованием. Фильтрат содержал, г/л: марганца 53,6, ванадия 12,8, кальция 0,45. Полученный раствор пропускали через анионообменную смолу АМП. Раствор после сорбции содержал, г/л: марганца 53,6, ванадия 0,001.

Осадок после первой стадии выщелачивания серной кислотой при значении pH 1,4, T:Ж 1:2, температуре 70oC, в процессе выщелачивания вводили 52 мл известково-серного отвара.

Отделяли раствор от твердой фазы фильтрованием. Фильтрат с содержанием, г/л: марганца 11,8, ванадия 3,85, кальция 0,25, направляли на первую стадию выщелачивания. Осадок промывали при Т:Ж 1:2, отфильтровывали, сушили. Конечный продукт товарный гипс, содержал, мас. кальция 23,95, марганца 0,15, ванадия 0,1. Извлечение в товарный гипс кальция 99,5%
Для осаждения марганцевого концентрата в марганцевый раствор, полученный после сорбции ванадия, добавляли при перемешивании бикарбонат аммония в 1,2 кратном избытке от стехиометрически необходимого. Время осаждения 1 ч. Марганцевый концентрат отделяли от маточного раствора фильтрованием, промывали репульпацией при отношении Т:Ж 1:2, вновь фильтровали, сушили, прокаливали. Конечный продукт высокочистый марганцевый концентрат, содержал, мас. марганца 77,42, ванадия 0,01, кальция н/об. Извлечение марганца составило 99,5

Похожие патенты RU2100466C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИДА МАРГАНЦА ИЗ МАРГАНЦЕВОГО СЫРЬЯ 1991
  • Щелкин Алексей Алексеевич[Kz]
  • Баранов Владимир Михайлович[Kz]
  • Бубнов Василий Карпович[Kz]
RU2048562C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАРГАНЦА ИЗ РУД И КОНЦЕНТРАТОВ 1991
  • Щелкин А.А.
  • Баранов В.М.
  • Бубнов В.К.
  • Яхно Я.И.
RU2039109C1
СПОСОБ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ МАРГАНЦЕВЫХ РУД И КОНЦЕНТРАТОВ В КАЧЕСТВЕ ОКИСЛИТЕЛЯ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ УРАНОВЫХ РУД 1999
  • Ларин В.К.
  • Литвиненко В.Г.
  • Сазанов Н.П.
  • Литвиненко Л.Г.
RU2179195C2
СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ КАРБОНАТНО-ОКСИДНЫХ МАРГАНЦЕВЫХ РУД 2013
  • Фарбер Игорь Александрович
  • Мурадов Гамлет Суренович
  • Лосев Юрий Николаевич
RU2539885C1
СПОСОБ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ МАРГАНЦА ИЗ СЛИВНЫХ ВОД 1997
  • Козлов Владиллен Александрович
  • Седых А.М.(Ru)
  • Каменских А.А.(Ru)
  • Шаяхметова Роза Абдрахмановна
  • Вдовин В.В.(Ru)
  • Пескишев С.Г.(Ru)
  • Шашин А.К.(Ru)
  • Зеленов В.Н.(Ru)
  • Карпов А.А.(Ru)
  • Печенкина А.А.(Ru)
RU2146299C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАРГАНЕЦСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ 1999
  • Сирина Т.П.
  • Мизин В.Г.
  • Гайдт Д.Д.
  • Первушин А.В.
  • Рождественский В.В.
  • Лосицкий А.Ф.
  • Котрехов В.А.
  • Молодцова О.В.
  • Черемных Г.С.
RU2172358C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАРГАНЕЦСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ 2003
  • Павлов Анатолий Иванович
  • Шишова Ирина Владимировна
RU2280089C2
Способ переработки окисных марганцевых руд 2021
  • Шаповалов Виталий Дмитриевич
RU2770732C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ВАНАДИЙСОДЕРЖАЩИХ КОНВЕРТЕРНЫХ ШЛАКОВ 2008
  • Козлов Владиллен Александрович
  • Карпов Анатолий Александрович
  • Вдовин Виталий Викторович
  • Печенкина Анна Аверьяновна
  • Васин Евгений Александрович
RU2385353C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАРГАНЕЦСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА 2010
  • Ан Ен Док
  • Афанасьев Федор Игнатьевич
  • Япрынцева Ольга Альбертовна
  • Минниханова Эльвира Алексеевна
  • Фаткуллин Раиль Наилевич
  • Сулейманова Гульнара Фагимовна
RU2448175C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАРГАНЦА ИЗ МАРГАНЕЦСОДЕРЖАЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ

Изобретение относится к способу извлечения Mn из концентратов, включающему выщелачивание серной кислотой с получением осадка и марганецсодержащего раствора, обработку полученного раствора и последующее выделение из него марганца, выщелачиванию подвергают Mn-V- содержащие концентраты и проводят его в 2 стадии: при значениях pH на первой стадии 1,8 - 2,5 и на второй 1,0 - 1,4, причем на второй стадии вводят известково-серный отвар, а раствор после первого выщелачивания перед выделением марганца обрабатывают пропусканием через анионообменную смолу, а раствор после второй стадии направляют на первую стадию выщелачивания.

Формула изобретения RU 2 100 466 C1

Способ извлечения марганца из марганецсодержащих концентратов, включающий выщелачивание сернокислотным раствором с получением осадка и марганецсодержащего раствора, обработку полученного раствора и последующее выделение из него марганца, отличающийся тем, что выщелачиванию подвергают марганецванадийсодержащие концентраты, проводят его в две стадии при pH на первой стадии 1,8 2,5 и на второй 1,0 1,4, причем на второй стадии вводят известково-серный отвар, раствор, полученный после первой стадии и перед выделением из него марганца, обрабатывают пропусканием через анионообменную смолу, а раствор после второй стадии направляют на первую стадию выщелачивания.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2100466C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Способ переработки марганцевого сырья 1987
  • Чантурия Валентин Алексеевич
  • Трофимова Эльга Алексеевна
  • Ревуцкий Александр Александрович
  • Корякин Владимир Михайлович
  • Коваль Владимир Адольфович
  • Кучер Виктор Лукич
SU1502645A1
Машина для добывания торфа и т.п. 1922
  • Панкратов(-А?) В.И.
  • Панкратов(-А?) И.И.
  • Панкратов(-А?) И.С.
SU22A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Способ переработки марганцевого сырья 1987
  • Арсентьев Василий Александрович
  • Кучер Виктор Лукич
  • Ревуцкий Александр Александрович
  • Корякин Владимир Михайлович
  • Коваль Владимир Адольфович
  • Кублик Виктор Федорович
SU1518400A1
Машина для добывания торфа и т.п. 1922
  • Панкратов(-А?) В.И.
  • Панкратов(-А?) И.И.
  • Панкратов(-А?) И.С.
SU22A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Способ получения марганцевых концентратов 1989
  • Арсентьев Василий Александрович
  • Синенко Светлана Владимировна
  • Дзюба Олег Иванович
  • Полякова Наталья Степановна
  • Шибалович Валентина Гавриловна
SU1664862A1
Машина для добывания торфа и т.п. 1922
  • Панкратов(-А?) В.И.
  • Панкратов(-А?) И.И.
  • Панкратов(-А?) И.С.
SU22A1

RU 2 100 466 C1

Авторы

Козлов В.А.

Рабинович Е.М.

Шаяхметова Р.А.

Даты

1997-12-27Публикация

1996-06-06Подача