Изобретение относится к области аналитической химии, а именно индикации и анализу аммиака, его обнаружению и количественному определению в исследуемых пробах. Данный способ может быть использован в войсковой и промышленной индикации, для определения защитных параметров образцов индивидуальных средств защиты органов дыхания, а также для оценки глубин распространения паров аммиака при авариях и в местах его хранения и производства. Кроме того, этот способ позволяет решать задачи по оценке загрязнения аммиаком различных объектов при проведении экологической экспертизы окружающей среды.
Для оценки токсичности и глубины распространения аммиака необходимы данные по обнаружению и количественному определению данного вещества с помощью средств химической разведки, используемых в войсковой и промышленной индикации. Для обнаружения, количественного определения аммиака в исследуемых пробах могут быть использованы различные инструментальные и химические методы анализа. Однако наибольшее распространение получили химические методы, основанные на аналитическом эффекте, получаемые от взаимодействия аммиака с цветореагентами. Данный аналитический эффект достигается как на твердом наполнителе, так и в растворах.
В описании приведены основные, наиболее распространенные в практике химического контроля, способы индикации, обнаружения и количественного определения аммиака в окружающей среде.
Известны способы обнаружения и количественного определения аммиака в водных растворах, основанные на титровании исследуемых проб кислотами (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983, с. 405-408).
Существует модифицированный способ Хиллебранда и Понца, основанный на титровании водных растворов аммиака потенциометрически. Количество нерасходованной кислоты является мерой количества аммиака в исследуемой пробе (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М. : Химия, 1983, с. 410-411).
Известны также другие методы титрования, такие как титрование в уксуснокислой среде (метод Фрицца), титрование в гликолях и смесях гликолей с другими растворителями (титрование в кетонах, ацетоне, диоксане, нитрометане), а также методы Сигша, Ханна и Кервенского и др. (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983, с. 449-472).
Однако, как показала практика химического контроля аммиака в лабораторных и полевых условиях, что указанные выше методы обладают недостаточной чувствительностью, точностью и воспроизводимостью. Кроме того, данные методы малопроизводительны и требуют высококвалифицированных специалистов при обработке исследуемых проб.
Известен способ колориметрического определения аммиака с дитиокарбаминовой кислотой по Уибрайту (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983). Данный способ позволяет определять как первичные, так и вторичные амины. Однако этот метод обладает низкой чувствительностью, сложен в исполнении и требует длительного времени для анализа проб, что сдерживает его использование в практике химического контроля при массовом анализе большого количества проб.
Разработан спектрофотометрический метод количественного определения аммиака с использованием реакций диазотирования и азосочетания (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983). Однако указанный метод не нашел широкого практического использования в войсковой и промышленной индикации из-за высокой специфичности и низкой надежности результатов анализа.
Существует ряд колориметрических и флуоресцентных методов количественного и качественного определения аммиака в исследуемых пробах. Для анализа аммиака используют следующие реакции: с оксихинолином, альдегидами, нингидридом, ацетилхлоридом и ионом трехвалентного железа (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983). Однако указанные методы малопригодны для обнаружения и массового химического анализа из-за недостаточной чувствительности и низкой надежности определения аммиака в исследуемых пробах.
Разработан способ обнаружения и определения аммиака, основанный на гидролизе этиленциангидрина до аммиака и колориметрическом определении последнего по реакции с тимолом и гипобромитом. Однако данный способ в основном используется для количественного определения нитрила b-оксипропионовой кислоты (Перегуд Е.А. Химический анализ воздуха. Л.: Химия, 1976, с. 133-143). Чувствительность определения составляет 2•10-3 мг/л. Однако этот метод малопригоден для обнаружения и количественного определения аммиака в воздухе из-за сложности приготовления растворов и низкой точности анализа проб.
В настоящее время разработан колориметрический способ обнаружения и количественного определения аммиака в растворах с использованием гипобромита натрия. На основе данного метода разработано несколько вариантов способов индикации, качественного и количественного определения аммиака, которые отличаются по технологии, аналитическому принципу, использованием различных реактивов и фильтр-сорбентов (Ю. Лурье и др. Химический анализ производственных сточных вод. М. , 1958, с. 58-60. Перегуд Е.А. Химический анализ воздуха. Л. : Химия, 1976, с. 265-266). Обнаружение и количественное определение основано на способности аммиака вступать во взаимодействие с гипохлоритом (гипобромитом) натрия и образовывать цветной аналитический эффект. Важно отметить, что данный аналитический эффект можно получать как на фильтр-сорбенте (твердом наполнителе в индикаторной трубке), так и в растворах. По величине оптической плотности интенсивной окраски продуктов реакции аммиака с реагентами определяют наличие аммиака в исследуемой воздушной пробе. Отбор воздушной пробы на содержание в ней аммиака по вышеуказанному способу обычно производят как на твердой фильтр-сорбент (крошка мрамора или стекла, силикагель, полисорб) или через поглотительный прибор, содержащий подкисленный раствор.
Однако рассматриваемый способ имеет ряд существенных недостатков:
недостаточная чувствительность определения 2•10-3 мг/л;
низкая точность и воспроизводимость результатов анализа, особенно в области малых концентраций (5•10-3 мг/л);
высокая чувствительность к возможным отклонениям от прописи отбора и анализа проб, что сказывается на достоверности результатов обнаружения аммиака в исследуемом воздухе;
использование твердых фильтр-сорбентов для отбора воздуха приводит к большим долям проскока аммиака, что снижает достоверность обнаружения его в исследуемых пробах;
низкая производительность и экспрессность анализа при обработке полевых проб.
В настоящее время разработан ряд способов обнаружения и количественного определения аммиака в воздухе с использованием индикаторных наполнителей. На основе этого созданы индикаторные трубки, различные по конструкции и аналитическому принципу обнаружения аммиака в воздушных пробах.
Существует способ обнаружения аммиака в пробах с использованием реактива Неслера (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. Методическая инструкция 6-16-1620-71). Способ основан на окрашивании сорбента (раствора) при наличии аммиака в пробе по реакции с реактивом Неслера в желтый цвет. Достигнутая чувствительность составляет 1•10-2 мг/л. Кроме того, данный способ высокоспецифичен и сложен в исполнении.
Существует объемный метод определения аммиака по методу Яковцевской и Петровина, основанный на иодометрическом титровании солями кислот. В качестве индикаторного раствора используют 0,1%-ный спиртовый раствор фенолфталеина. Чувствительность определения аммиака в исследуемой пробе 1•10-2 мг/л.
Существует способ обнаружения и количественного определения аммиака с использованием гипобромитного реактива. Для отбора паров аммиака используют дрексель. Количественное определение аммиака осуществляют по интенсивности окраски, образующейся в результате реакции определяемого вещества с цветореагентами (фенол, гипосульфит, сегнетовая соль, гипобромитный раствор и фенольный реактив). Однако данный способ сложен в исполнении, малопроизводителен и имеет низкую чувствительность 5•10-3 мг/л.
В практике химического контроля для обнаружения малых концентраций аммиака используют в качестве основного реагента различные индикаторы кислотно-основного характера (С. Сигша и др. Количественный органический анализ по функциональным группам. М. : Химия, 1983. Методическая инструкция 6-16-1620-71, ГОСТ 10182-62 - ГОСТ 10189-62. Противогазы промышленности. ОТТ, 1962. Методы анализа загрязнений воздуха. М.: Химия, 1984). Однако, как показала практика, использование данных способов в целях химического контроля окружающей среды. Эти методы не позволяют в полной мере оценить истинную концентрацию аммиака в анализируемой пробе. Важно также отметить, что в химическом контроле способы индикации обнаружения и количественного определения оцениваются по аналитической сути и основным метрологическим характеристикам. Кроме того, в существующем нормативно-техническом документе также используют различные химические способы индикации и количественного определения аммиака в воздухе (ГОСТ 10182-62 - ГОСТ 10189-62, с. 33-37).
Используемые в данном ГОСТе способы обнаружения и количественного определения также отличаются по аналитической сути, технологии анализа и имеют отличительные метрологические характеристики.
Кроме того, данные способы не позволяют достоверно определять истинные концентрации аммиака, так как условия пробоотбора не соответствуют предъявляемым требованиям по улавливающей и консервирующей способности по нормам аммиака, скорости отбора, сорбционной емкости поглотителя, коэффициенту проскока и т.д.
Кроме того, для улавливания, консервирования паров аммиака и фиксирования аналитического эффекта в практике химического контроля широко используются различные поглотители и фильтр-сорбенты. Основными из них являются дрексели, поглотительные приборы с растворами, крошка мрамора и фарфора, силикагеля различной пористости, полисорбы, а также хемосорбенты, пропитанные цветореагентами. Данные фильтр-сорбенты используются как составные части индикаторных технических средств обнаружения и количественного обнаружения аммиака. В качестве примеров следует выделить способ обнаружения аммиака с использованием индикаторной трубки фирмы "Дрегер". В качестве адсорбента (наполнителя) используется порошок фарфора и крупный зернистый силикагель марки МСК. А в качестве цветореагента используют раствор нитрита ртути. В результате реакции аммиака с цветореагентом на наполнителе образуется аналитический эффект (синяя окраска). Однако данная индикаторная трубка имеет низкий предел обнаружения 5•10-2 мг/л, высокую специфичность к примесям и большой коэффициент проскока паров аммиака при наличии его в воздухе, что сказывается на объективности результатов анализа.
Разработаны индикаторные средства, в которых используются хемосорбенты для определения аммиака в воздухе. Существует индикаторная трубка, в которой в качестве хемосорбента используют фарфоровый порошок с нанесенным раствором бромкрезолового пурпурного. При просасывании через наполнитель анализируемого воздуха, содержащего пары аммиака, образуется фиксированное окрашивание. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации аммиака в исследуемом объеме воздуха. Предел обнаружения по парам аммиака составляет 2•10-3 мг/л.
Разработан линейно-колориметрический способ обнаружения и количественного определения аммиака в воздухе с помощью индикаторной трубки, входящей в комплект универсального газосигнализатора УГ-1 (УГ-2). Прибор УГ-1 (УГ-2) и комплект индикаторных средств (в том числе и для определения паров аммиака) изготавливают на Черкасском заводе химических реактивов. Принцип определения аммиака основан на измерении окраски слоя наполнителя в индикаторной трубке после просасывания через нее воздухозаборным устройством определенного количества воздуха. Длина окрашенного слоя индикаторного порошка в трубке пропорциональна концентрации аммиака в анализируемом воздухе. Расчет количества аммиака в пробе производится по градуировочной шкале. Индикаторный порошок, как наполнитель в индикаторной трубке, по своей аналитической и технической сущности является хемосорбентом и служит основным источником информации о наличии аммиака в анализируемом воздухе. Перед проведением отбора проб воздуха производится изготовление поглотительного патрона и индикаторной трубки, а затем с помощью воздухозаборного устройства воздух проходит через хемосорбент, на котором протекает реакция аммиака с нанесенным на наполнитель цветореагентом и фиксируется окраска, интенсивность которой пропорциональна определяемому веществу. Предел обнаружения аммиака в исследуемом воздухе составляет 1•10-2 мг/л.
Данный способ индикации паров аммиака в воздухе является более близким по технической и аналитической сущности заявляемому способу и поэтому взят авторами в качестве прототипа.
Однако следует отметить существенные недостатки способа-прототипа:
предел обнаружения аммиака составляет 1•10-2 мг/л, что затрудняет определение необходимых предельно-допустимых концентраций данного вещества в окружающей среде;
низкая точность количественного определения аммиака, которая составляет 50-60%, сказывается на объективности и достоверности результатов анализа исследуемых проб;
большой коэффициент проскока паров аммиака при прохождении анализируемого воздуха через хемосорбент, особенно при наличии в нем больших концентраций определяемого вещества;
сложная технология приготовления трубки и большая зависимость результатов определения от примесей в воздухе и от температуры окружающей среды;
низкая стойкость цветореагента на сорбенте, что сокращает сроки пригодности индикаторных трубок для достоверного определения аммиака в пробах;
отсутствие контрольного метода по оценке пригодности индикаторных трубок для целей химического контроля;
количественное определение аммиака, основанное на линейно-колориметрическом принципе, не позволяет с высокой достоверностью оценить глубину распространения паров аммиака от источника аварии или выброса данного вещества в атмосферу;
наличие неравномерного распределения интенсивности окраски по всей длине наполнителя (хемосорбента) затрудняет достоверное количественное определение аммиака в исследуемой пробе.
Задачей настоящего изобретения является повышение предела обнаружения, точности, воспроизводимости, расширения диапазона определяемых концентраций, уменьшению величины аналитического фона, улучшение сорбционных и эксплуатационно-технических характеристик и упрощения способа обнаружения и количественного определения паров аммиака в воздухе.
Поставленная цель достигается тем, что индикация и количественное определение аммиака осуществляется путем просасывания анализируемого воздуха через импрегнированный солянокислым раствором сорбент, улавливанием паров аммиака на данном сорбенте и смачивание наполнителя 0,1 M щелочным раствором гипобромита натрия и 0,5 M щелочным раствором фенола из ампул и фиксации появления окраски на наполнителе в результате взаимодействия определяемого вещества с цветореагентами. При количественном определении в растворах аммиака проводят экстракции уловленных паров аммиака в экстрагент при добавлении к пробе экстракта цветореагентов при объемном соотношении проба - реагент 25: 1:4 с последующим измерением оптической плотности продуктов реакции на длине волны l=625 мм.
Отличие данного изобретения от способа-прототипа состоит в том, что используемый фильтр-сорбент (наполнитель) - импрегнированный открытопористый силикагель с диаметром зерен, равным 0,2 мл, и цветореагент (0,1 M раствор гипобромита натрия в 15%-ной щелочи и 0,5 M раствор фенола в 3%-ной щелочи) в среде 0,01 н. соляной кислоты позволяет вести индикацию и количественное определение аммиака в исследуемых пробах и приводит у улучшению основных сорбционно-технических и метрологических характеристик способа анализа определяемого вещества.
Пример индикации и количественного определения аммиака в исследуемом воздухе.
Для обнаружения аммиака в исследуемом воздухе может быть использована индикаторная трубка, общая конструкция которой представлена на чертеже, где: 1 - наполнитель (адсорбент) - индикаторный силикагель, открытопористый, предварительно обработанный 0,01 н. раствором соляной кислоты. Фракция гранул силикагеля составляет 0,2 мм. Масса силикагеля составляет 0,2 г; 2 - ампула с 0,1 M раствором гипобромита натрия в 5%-ной калиевой (натриевой) щелочи. Объем раствора - 0,3 мл; 3 - ампула с 0,5 M раствором фенола в 3%-ной натриевой (калиевой) щелочи. Объем раствора - 0,3 мл; 4 - маркировка.
Просос воздуха через индикаторную трубку можно производить с помощью насосов войсковых приборов химической разведки типа ВПХР или другого аспирационного средства, обеспечивающего прохождение необходимого объема анализируемого воздуха.
Перед проведением анализа индикаторную трубку вскрыть, вставить немаркированным концом в головку насоса от ВПХР (аспиратора) и прокачать воздух (10-15 качаний при больших концентрациях и 30-40 при концентрациях менее 5 • 10-4 мг/л). Общий объем воздуха при больших концентрациях аммиака должен быть 1,0-1,5 л, при малых 3-5 л. Затем разбить верхнюю ампулу и 3-4 раза встряхнуть, через 1-2 минуты разбить вторую ампулу и также встряхнуть 3-4 раза. После чего контролировать визуально появление через 1-2 минуты синей окраски на наполнителе. Окраску на наполнителе сравнить с рисунком на этикетке и количественно определять концентрацию аммиака в исследуемом воздухе.
Экспериментально полученная зависимость интенсивности (оптическая плотность) окраски продуктов реакции от концентрации аммиака в исследуемом воздухе приведены в табл. 1.
Из данных, приведенных в табл. 1, можно сделать вывод о том, что существует линейная зависимость между оптической плотностью (интенсивностью окраски) и концентрацией аммиака в исследуемых пробах. Основные метрологические и эксплуатационно-технические характеристики определяемого способа приведены в табл. 2 и 3.
При необходимости количественное определение аммиака в пробах можно проводить в растворах. Для этого после прососа воздуха через сорбент (наполнитель) проводят экстракцию в раствор, затем добавляют цветореагенты в следующей последовательности: к 10 мл экстракта прибавляют последовательно 0,5 мл раствора фенола и 2 мл гипобромита натрия. Содержимое перемешивают и выдерживают 3-5 минут, после чего проводят фотометрирование на длине волны l= 625 нм. Пробу, оптическая плотность которой выше максимального стандарта, разбавляют и проводят повторное определение. Окраска устойчива в течение 2 часов.
Расчет результатов анализа проводят по формуле:
где Co - концентрация аммиака, найденная по градуировочному графику, мг/мл;
P - кратность разбавления;
V - объем анализируемой пробы, мл;
y - объем прососанного через наполнитель (сорбент) воздуха, л.
Принцип количественного определения в растворах может быть использован для оценки пригодности индикаторной трубки по обнаружению аммиака в воздухе, т. е. позволяет проводить контроль качества используемых в анализе средств индикации.
Предлагаемый способ прошел всестороннюю лабораторную и полевую оценку, которая показала пригодность данного способа для целей химического контроля. Правильность метода оценивалась по способу "введено-найдено". Экспериментальные данные по оценке правильности представленного способа приведены в табл. 2. Примечание к табл. 2: числитель - количество аммиака, найденного в растворе; знаменатель - количество аммиака, найденного в растворе после экстракции его с силикагеля.
Данные, приведенные в табл. 3, показывают лучшую сходность определения аммиака в диапазоне реальных полевых (производственных) концентраций данного вещества по способу-прототипу.
В табл. 3 приведены данные по сравнительной оценке заявляемого способа и способа-прототипа.
Из табл. 3 следует, что использование заявляемого способа по сравнению с существующим обеспечивает следующие преимущества:
повышает чувствительность определения (нижний предел обнаружения) и обеспечивает расчет минимально допустимой концентрации аммиака в производственных и полевых условиях;
уменьшает величину аналитического фона и расширяет диапазон определяемых концентраций;
повышает точность и воспроизводимость результатов обнаружения и количественного анализа, что увеличивает надежность и объективность определения аммиака в исследуемых пробах;
улучшает сорбционные и эксплуатационные характеристики технологии обнаружения аммиака, что обеспечивает надежность индикации и количественного определения данного вещества в воздухе;
упрощает технологию обнаружения и количественного определения аммиака в пробах и повышает производительность в 3-4 раза.
Предлагаемый способ позволяет оценивать глубину распространения опасных концентраций аммиака в производственных и полевых условиях при возможных аварийных ситуациях, а также решать задачи экологической экспертизы.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ИНДИКАЦИИ И КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ | 1995 |
|
RU2106618C1 |
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ НИТРИЛОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ | 1993 |
|
RU2107284C1 |
СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЛИЧЕСТВА АНАЛИЗИРУЕМОГО ВЕЩЕСТВА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ВИДЕОИЗМЕРИТЕЛЬНОГО КОМПЛЕКСА | 1995 |
|
RU2130171C1 |
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИАНИСТОГО КАЛИЯ | 1993 |
|
RU2085915C1 |
СПОСОБ ОБНАРУЖЕНИЯ ПАРОВ РТУТИ В ВОЗДУХЕ | 1991 |
|
RU2022266C1 |
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 2-ХЛОРЭТЕНИЛДИХЛОРАРСИНА | 1995 |
|
RU2097745C1 |
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИФЕНИЛАМИНОХЛОРАРСИНА | 1993 |
|
RU2084870C1 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛЮИЗИТА В ВОДНО-СПИРТОВЫХ ЭКСТРАКТАХ | 1998 |
|
RU2141108C1 |
ИНДИКАТОРНАЯ ТРУБКА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ В ВОЗДУХЕ | 2008 |
|
RU2376597C1 |
НАПОЛНИТЕЛЬ ИНДИКАТОРНОЙ ТРУБКИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРАЗИНОВОГО ГОРЮЧЕГО | 1994 |
|
RU2084872C1 |
Использование: аналитическая химия, а именно фотометрические способы обнаружения и количественного определения паров аммиака в воздухе. Сущность: способ заключается в том, что воздух пропускают через силикагель, обработанный 0,01 н. раствором соляной кислоты, а затем силикагель обрабатывают последовательно 0,1 M раствором гипобромита натрия в 5,0%-ной натриевой или калиевой щелочи и 0,5 н. раствором фенола в 3,0%-ной натриевой или калиевой щелочи. Содержание аммиака определяют визуально сравнением интенсивности окраски адсорбента со стандартной шкалой. Преимущественно используют индикаторную трубку, содержащую активированный соляной кислотой силикагель массой 0,2 г и растворы цветореагентов по 0,3 мл. В качестве силикагеля преимущественно используют силикагель марки КСК и КСМ с размером зерен 0,2 мм. Для более точного определения количества аммиака в воздухе адсорбированный на силикагеле аммиак экстрагируют, экстракт обрабатывают цветореагентами при объемном соотношении экстрагента, раствора фенола и раствора гипобромита 20: 1: 4 соответственно, а затем окрашенный раствор фотометрируют на длине волны 625 нм. Достигаемый технический результат: повышение предела обнаружения, точности, воспроизводимости. 3 з.п.ф-лы, 3 табл., 1 ил.
Лейте В | |||
Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте | |||
- Л.: Химия, 1980, с | |||
Мяльно-трепальный станок для обработки тресты лубовых растений | 1922 |
|
SU200A1 |
Перегуд Е.А., Горелик Д.О | |||
Инструментальные методы контроля загрязнения атмосферы | |||
- Л.: Химия, 1981, с | |||
Пружинная погонялка к ткацким станкам | 1923 |
|
SU186A1 |
Авторы
Даты
1998-02-20—Публикация
1995-01-26—Подача