ПИРРОЛОПИРИДИНЫ ИЛИ ИХ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННО-ПРИЕМЛЕМЫЕ СОЛИ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТИ Российский патент 1999 года по МПК C07D471/04 C07D487/04 A01N43/90 C07D471/04 C07D221/04 C07D209/00 

Настоящее изобретение относится, во-первых, к новым пирролопиридинам, которые неожиданно проявляют полезную гербицидную активность. Во-вторых, настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим указанные пирролопиридины и подходящий носитель, и к способу подавления нежелательной растительности, заключающийся в нанесении на поверхность, которую необходимо контролировать, гербицидно эффективного количества производного пирролопиридина.

Предпосылки изобретения
Необходимость в разработке эффективных гербицидов не нуждается в особом пояснении. Контроль над сорняками и нежелательной растительностью имеет важное экономическое значение, поскольку конкурентный рост сорняков снижает производство зеленой массы, фруктов или семян сельскохозяйственных культур. Присутствие сорняков может привести к снижению сбора урожая и его качества. Сорняки на незасеянных культурами полях могут быть источниками пожарной опасности, приводить к нежелательному перемещению песка или снега и/или вызывать раздражение у людей, поврежденных аллергией. Таким образом, подавление нежелательного роста сорняков имеет очень важное значение.

Таким образом, целью настоящего изобретения является эффективные новые гербицидные соединения, а также новая гербицидная композиция и новый способ контроля над сорняками.

Краткое описание изобретения
Одним из аспектов настоящего изобретения является соединение формулы (1):

в которой по крайней мере один из Y, Z и I обозначает N или N-O, а остальные из Y, Z или I означают C-R,
где
R обозначает атом водорода, атом галогена, циано-группу; (C1-C6)алкил; (C1-C6)галогеналкил; (C1-C6)алкокси(C1-C6)алкил; формильную группу; (C1-C6)алкилкарбонильную группу; (C1-C6)алкилкарбонилокси-группу, карбоксильную группу и ее соли, сложные эфиры и амиды; амино-группу; замещенную амино-группу, в которой заместитель (заместители) выбирают из (C1-C6)алкила, (C1-C6)алкокси-группы, гидроксильной группы, формильной группы, (C1-C6)алкилкарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, гидроксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, (C1-C6)алкилсульфонильной группы, (C1-C6)галогеналкилсульфонильной группы, аминокарбонильной группы, ди-(C1-C6)алкиламинокарбонильной группы, амино-группы и ди-(C1-C6)алкиламино-группы; сульфонамидо-группу, в которой атом азота содержит в качестве заместителя атом водорода и/или (C1-C6)алкил; QR5, где Q означает -O- или S(O)_m-, а R5 выбирают из атома водорода, (C1-C6)алкила, (C1-C6)галогеналкила, циано(C1-C6)алкила, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)алкинила, гидроксикарбонил(C1-C6)алкила и аминокарбонил(C1-C6)алкила, при этом атом азота необязательно может содержать в качестве заместителя (C1-C6)алкил, (C1-C6)алкокси-группу, (C1-C6)алкилсульфонильную группу, (C1-C6)галогеналкоксисульфонильную группу, амино-группу или ди-(C1-C6)алкиламино-группу.

R1 обозначает атом водорода, нитро-группу, атом галогена, циано-группу, группу (C1-C6)алкил-S(O)_m- или (C1-C6)алкокси-группу;
R2 обозначает атом галогена, (C1-C6)галогеналкил; циано-группу или группу (C1-C6)-S(O)_m-;
R3 обозначает атом водорода или атом галогена;
X обозначает N или C-R4;
где R4 обозначает атом водорода, (C1-C6)галогеналкил, атом галогена, циано-группу, нитро-группу, группу (C1-C6)алкил-S(O)_m- или (C1-C6)алкокси-группу;
m равно 0, 1, 2 и
его соли, применимые для использования в сельском хозяйстве.

Следующим аспектом настоящего изобретения является гербицидная композиция, включающая: (A) приведенное выше соединение формулы (1); и (B) носитель для указанного соединения.

Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ подавления нежелательной растительности, заключающийся в нанесении на контролируемую поверхность гербицидно эффективного количества соединения формулы (1).

Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения
Новыми гербицидными соединениями по настоящему изобретению являются соединения формулы (1):

в которой по крайней мере один из Y, Z или I обозначает N или N-O, а остальные из Y, Z или I обозначают C-R, где
R обозначает атом водорода; атом галогена; циано-группу; (C1-C6)алкил; (C1-C6)галогеналкил; (C1-C6)алкокси(C1-C6)алкил; формильную группу; (C1-C6)алкилкарбонильную группу; (C1-C6)алкилкарбонилоксигруппу; карбоксильную группу и ее соли, сложные эфиры и амиды; аминогруппу; замещенную аминогруппу, в которой заместитель (заместители) выбирают из (C1-C6)алкила, (C1-C6)алкокси-групы, гидроксильной группы, формильной группы, (C1-C6)алкилкарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, гидроксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, (C1-C6)алкилсульфонильной группы, (C1-C6)галогеналкилсульфонильной группы, аминокарбонильной группы, ди-(C1-C6)алкиламинокарбонильной группы, амино-группы и ди-(C1-C6)алкиламино-группы; сульфонамидогруппу, в которой атом азота содержит в качестве заместителя атом водорода и/или (C1-C6)алкил; QR5, где Q обозначает -O- или S(O)_m-, а R5 выбирают из атома водорода, (C1-C6)алкила, (C1-C6)галогеналкила, циано(C1-C6)алкила, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)алкинила, гидроксикарбонил(C1-C6)алкила и аминокарбонил(C1-C6) алкила, при этом атом азота необязательно может содержать в качестве заместителя (C1-C6)алкил, (C1-C6)алкокси-группу, (C1-C6)алкилсульфонильную группу, (C1-C6)галогеналкилсульфонильную группу, амино-группу и ди-(C1-C6)алкиламино-группу;
R1 обозначает атом водорода, нитрогруппу, атом галогена, циано-группу, группу (C1-C6)алкил-S(O)_m- или (C1-C6)алкокси-группу;
R2 обозначает атом галогена, (C1-C6)галогеналкил, циано-группу, или группу (C1-C6)-S(O)_m-
R3 обозначает атом водорода или атом галогена,
X обозначает N или C-R4;
где R4 обозначает атом водорода, (C1-C6)галогеналкил, атом галогена, циано-группу, нитро-группу, группу (C1-C6)алкил-S(O)_m- или (C1-C6)алкокси-группу;
m равно 0, 1, 2; и
его соли, приемлемые для использования в сельском хозяйстве.

Предпочтительно:
R обозначает атом галогена, циано-группу; (C1-C6)алкил; (C1-C6)галогеналкил; (C1-C6)алкилкарбонильную группу; (C1-C6)алкилкарбонилокси-группу, замещенную амино-группу, в которой заместитель (заместители) выбирают из (C1-C6)алкила, (C1-C6)алкокси-группы, гидроксильной группы, формильной группы, (C1-C6)алкилкарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, гидроксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, (C1-C6)алкилсульфонильной группы, (C1-C6)галогеналкилсульфонильной группы, аминокарбонильной группы, амино-группы, ди-(C1-C6)алкиламино-группы; сульфонамидо-группу, в которой атом азота содержит в качестве заместителя атом водорода и/или (C1-C6)алкил; QR5, где Q обозначает -O- или S(O)_m-, а R5 выбирают из (C1-C6)алкила, (C1-C6)галогеналкила, циано(C1-C6)алкила, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)алкинила, гидроксикарбонил(C1-C6)акила и аминокарбонил(C1-C6)алкила, при этом атом азота необязательно может содержать в качестве заместителя (C1-C6)алкил, (C1-C6)алкокси-группу, (C1-C6)алкилсульфонильную группу, (C1-C6)галогеналкилсульфонильную группу, амино-группу или ди-(C1-C6)алкиламино-группу;
R1 обозначает атом галогена, атом водорода, нитрогруппу, (C1-C6)галогеналкил или группу (C1-C6)алкил-S(O)_m-, где n равно 1 или 2;
R2 обозначает атом водорода, атом галогена, (C1-C6)галогеналкил или группу (C1-C6)-S(O)_m-, где n равно 1 или 2.

R3 обозначает атом водорода; и
R4 обозначает атом водорода, атом галогена или (C1-C6)галогеналкил.

Еще более предпочтительно;
R обозначает атом галогена; циано-группу, замещенную амино-группу, в которой заместитель (заместители) выбирают из (C1-C6)алкила, (C1-C6)алкокси-группы, гидроксильной группы, формильной группы, (C1-C6)алкилкарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонильной группы, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, гидроксикарбонил(C1-C6)алкилиденкарбонильной группы, (C1-C6)алкилсульфонильной группы, (C1-C6)галогеналкилсульфонильной группы, аминокарбонильной группы, ди-(C1-C6)алкиламинокарбонильной группы, амино-группы и ди-(C1-C6)алкиламино-группы; QR5, где Q обозначает -O- или -S-, а R5 выбирают из (C1-C6)алкила, циано(C1-C6)алкила, (C1-C6)алкоксикарбонил(C1-C6)алкила, (C3-C6)алкинила, гидроксикарбонил(C1-C6)алкила и аминокарбонил(C1-C6)алкила, при этом атом азота необязательно может содержать в качестве заместителя (C1-C6)алкил, (C1-C6)алкокси-группу, (C1-C6)алкилсульфонильную группу, (C1-C6)галогеналкилсульфонильную группу, амино-группу и ди-(C1-C6)алкиламино-группу;
R1 обозначает атом хлора или атом фтора;
R2 обозначает трифторметил;
R3 обозначает атом водорода; и
X обозначает N, или C-H, C-Cl или C-F.

Наиболее предпочтительными соединениями являются:
4-хлор-1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-пирроло[3,2-c]пиридин;
4-хлор-1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-пирроло[3,2-c]пиридин 5-оксид;
1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-4-метоксипирроло[3,2-c]пиридин;
4-хлор-1-(3'-хлор-5'-трифторметилпиридин-2'-ил)-пирроло[3,2-c] пиридин;
4-хлор-1-(3'-хлор-5, -трифторметилпиридин-2'-ил)-пирроло[3,2-c] пиридин 5-оксид;
4-хлор-1-(2',6'-дихлор-4'-трифторметилфенил)-пирроло[3,2-c]пиридин;
4-метокси-1-(2',6'-дихлор-4'-трифторметилфенил)-пирроло[3,2-c] пиридин;
1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил)-4-цианопирроло[3,2-c]пиридин; и
1-(2',6'-дихлор-4'-трифторметилфенил)-4-цианопирроло[3,2-c] пиридин.

Следует понимать, что приведенные выше формулы включают таутомерные формулы приведенных структур, а также физически разделимые модификации соединений, которые могут возникнуть, например, в результате различного расположения молекул в кристаллической решетке или вследствие неспособности части молекулы свободно вращаться относительно другой части молекулы, или вследствие геометрической изомерии, или вследствие образования внутримолекулярных или межмолекулярных водородных связей и т.п.

Соединения, имеющие вышеприведенные формулы, могут существовать в энантиомерных формулах. Изобретение охватывает как индивидуальные энантиомеры, так и их смеси в любых соотношениях.

Выражение "ее соли, амиды и сложные эфиры", использованное выше в связи с карбоксильным заместителем, включает, например, соли, образованные щелочными металлами (в частности, натрием, калием или литием), щелочноземельными металлами (в частности, кальцием и магнием), ионом аммония или замещенными ионами аммония, в которых один, два, три или четыре атома водорода замещены не обязательно содержащими заместители (C1-C6)углеводородными фрагментами. Эти термины преимущественно включают замещенные карбоксамидо-группы, в которых заместители выбирают из (C1-C6)алкила, (C1-C6)алкилсульфонильной группы и (С1 - С6)галогеналкилсульфонильной группы.

В настоящем описании подразумевается, что термин "алкил" и все группы, содержащие алкильные фрагменты, включают группы с прямой и разветвленной цепью и циклические группы.

Примерами являются метил, этил, н-пропил, изо-пропил, цикло-пропил, н-бутил и трет-бутил.

Далее, в указанных определениях термин "галоген" охватывает атомы фтора, хлора, брома и иода. В полигалогензащищенных группах атомы галогена могут быть как одинаковыми, так и разными. Термин "галогеналкил" и т.п. относится к заместителям, содержащим один или несколько атомов галогена.

Как было установлено, соединения по настоящему изобретению являются активными ингредиентами, обладающими гербицидными действиями при использовании как до появления растений, так и после появления растений, и полезны против широкого круга видов растений, включая широколиственные виды и травы.

Поэтому настоящее изобретения относится к способу контроля нежелательной растительности, который заключается в нанесении на поверхность, где необходим указанный контроль как до, так и после появления указанной растительности, гербицидно-эффективного количества соединения, приведенного в настоящем описании, вместе с инертным разбавителем или носителем, подходящим для использования вместе с гербицидами.

Термины "гербицид" и "гербицидный" используется в настоящем описании для обозначения ингибирующего контроля или модифицирования роста нежелательной растительности. Ингибирующий контроль или модифицирование роста включают все отклонения от естественного развития, такие как, например, полное уничтожение, замедление роста, удаление листьев, обезвоживание, регулирование, культивация, стимуляция, выжигание листьев и остановка развития. Термин "гербицидно-эффективное количество" используется для обозначения любого количества, которое достигает указанного контроля или модифицирования при нанесении как на нежелательные растения, так и на поверхность почвы, на которой указанные растения произрастают. Термин "растения" включает проросшие семена, всходы растений и сформировавшиеся растения, в том числе корни и надземные части растений.

Термин "соли, приемлемые для использования в сельском хозяйстве", вполне очевиден для специалистов в данной области техники и включает неорганические и органические соли галогеноводородных кислот, уксусную кислоту, сульфокислоты, фосфоновой кислоты, кислые неорганические и органические соли.

В общем случае соединения по настоящему изобретению могут быть получены взаимодействием пирролопиридина формулы:

где I, Y и Z указаны выше, с замещенным производным пиридина или бензола формулы:

где Hal обозначает атом галогена; а значения X, R1, R2 и R3 указаны выше; в присутствии подходящего основания (такого, как гидрид или гидроксид металла и т.п.) в подходящем растворителе (таком, как диметилсульфоксид, N, N-диметилформамид и т.п.).

Исходные пирролопиридины могут быть получены по методикам, приведенным в литературе, например, в R. E.Willete, Advances in Heterocyclic Chеmistry, Vol. 9, 27 (1968) или I. Mahadevan and M.Rasmussen, J.Heterocyclic. Chem., Vol. 29, 359 (1992).

Исходные галогенсодержащие пиридины или бензолы либо выпускаются промышленностью, либо могут быть получены известными специалистам способами.

Иначе, производные пирролопиридина по настоящему изобретению могут быть получены циклизацией предпочтительных 1-алкилпирролов по методике, аналогичной синтезу пирроло[3,2-c]пиридинов (5-азаиндолов) из 1-бензилпирролов, приведенной в публикации C.Ducrooq et al., Tetrahedron, Vol. 32, 773 (1976).

Композиции по настоящему изобретению включают вышеуказанное соединение формулы (1) и подходящий носитель; указанные носители хорошо известны специалистам в данной области техники.

Соединения по настоящему изобретению полезны в качестве гебрицидов и могут применяться с использованием различных способов, известных специалистам в данной области техники, и с различными концентрациями. Соединения полезны для контроля за ростом нежелательных растений путем внесения соединений в то место произрастания растений, где необходимо осуществить контроль как до, так и после появления всходов. На практике соединения наносят в виде составов, содержащих различные вспомогательные вещества и носители, которые известны или используются в промышленности для облегчения диспергирования. Выбор состава и способа нанесения для каждого конкретного соединения может оказать влияние на его активность, так что необходимо сделать правильный выбор. Так, соединения по настоящему изобретению в составе композиций могут быть приготовлены в виде гранул, смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, порошков или дустов, сыпучих веществ, растворов, суспензий или эмульсий, или в виде форм, обеспечивающих контролируемое высвобождение, таких как микрокапсулы. Эти составы могут содержать по крайней мере приблизительно 0,5 до приблизительно 95% и более активного ингредиента. Оптимальное количество для каждого конкретного соединения зависит от природы семян или растений, которые необходимо контролировать. Нормы расхода обычно варьируют приблизительно от 0,01 (11,2 г/га) до приблизительно 10 (11,2 кг/га) фунтов на акр, преимущественно приблизительно от 0,02 (22,5 г/га) до приблизительно 4 (4,49 кг/га) фунтов на акр.

Способные смачиваться порошки образованы тонко измельченными частицами, которые легко диспергируются в воде и других жидких носителях. Частицы содержат активный ингредиент, заключенный в твердую матрицу. В качестве типичных твердых матриц используют фулерову землю, каолиновую глину, силикаты и другие легко смачивающиеся органические и неорганические твердые вещества. Способные смачиваться порошки обычно содержат приблизительно от 5% до приблизительно 95% активного ингредиента плюс небольшое количество смачивающего, диспергирующего или эмульгирующего агента.

Способные образовывать эмульсии концентраты представляют собой гомогенные жидкие композиции, которые могут диспергироваться в воде и других жидкостях и могут полностью состоять из активного соединения вместе с жидким или твердым эмульгатором или же могут также содержать жидкий носитель, такой как ксилол, тяжелые ароматические фракции нефти, изофорон и другие нелетучие органические растворители. При их использовании указанные концентраты диспергируют в воде или другой жидкости и обычно наносят на обрабатываемую поверхность опрыскиванием. Содержание активного ингредиента в концентрате может составлять приблизительно от 0,5% до приблизительно 95%.

Гранулированные составы получают как продукты измельчения, так и в виде относительно крупных частиц, и их обычно наносят без разбавления на поверхности, где необходимо подавить рост растений. Типичными носителями для гранулированных композиций служат песок, фуллерова земля, аттапульгитовая глина, бентонитовые глины, монтмориллонитовая глина, вермикулит, перлит и другие органические или неорганические вещества, способные поглощать активные соединения, или на которые можно нанести активные соединения. Гранулированные композиции обычно содержат приблизительно от 5% до 25% активного ингредиента и могут включать поверхностно-активные вещества, такие как тяжелые ароматические фракции нефти, керосин и другие фракции нефти или растительные масла, и-или связующие вещества, такие как декстрины, животный клей или синтетические смолы.

Дусты представляют собой подвижные смеси активного ингредиента с тонко измельченными твердыми соединениями, такими как тальк, глины, мука и другие органические и неорганические твердые вещества, которые играют роль диспергаторов и носителей.

Микрокапсулы обычно представляют собой капельки или гранулы активного вещества, заключенные в инертную пористую оболочку, которая позволяет заключенному в них веществу выделяться с контролируемой скоростью. Заключенная в капсулы жидкость обычно составляет от 50 до 95% от веса капсулы и может включать помимо активного соединения еще и растворитель. Заключенные в капсулы гранулы обычно представляют собой пористые гранулы, имеющие пористую мембрану, закрывающую отверстия пор и сохраняющую жидкие активные вещества внутри пор гранул. Диаметр гранул обычно составляет от 1 миллиметра до 1 сантиметра, преимущественно от 1 до 2 миллиметров. Гранулы получают экструзией, агломирацией или отверждением, разбрызгиванием или используют природные продукты. Примерами таких соединений являются вермикулит, обожженная глина, каолин, аттапульгитовая глина, опилки и гранулированная сажа. Материалы оболочки или мембраны включают природные и синтетические смолы, производные целлюлозы, стирол-бутадиеновые сополимеры, полиакрилонитрилы, полиакрилаты, полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и ксантаты крахмала.

Другие полезные композиции для применения в качестве гебрицидов включают простые растворы активного ингредиента в растворителе, в котором он полностью растворяется с нужной концентрацией, таком как ацетон, алкелированные нафталины, ксилол и другие органические растворители. Могут также использоваться распылители, содержащие композиции под давлением, с помощью которых активные ингредиенты тонко диспергируются в результате испарения низко кипящего растворителя-носителя, такого как френон.

Многие из этих составов включают смачивающие, диспергирующие или эмульгирующие агенты. Примерами их являются алкил- и арилсульфонаты и сульфаты и их соли; многоатомные спирты; полиэтоксилированные спирты; сложные эфиры и жирные амины. Содержание этих агентов, если они используются, обычно составляет от 0,1% до 15% от веса композиции.

Каждую из указанных выше композиций можно получить в виде упаковки, содержащей гербицид вместе с другими ингредиентами, входящими в состав композиции (разбавителями, эмульгаторами, поверхностно-активными веществами и т.п. ). Композиции можно также приготовить по методу смешения и емкости, при котором ингредиенты получаются отдельно, а затем смешиваются на месте произрастания растительности.

Соединения по настоящему изобретению полезны также в сочетании с другими гебрицидами и/или дефолиантами, влагопоглотителями, ингибиторами роста и т. п. Эти соединения составляют приблизительно от 5% до приблизительно 95% от количества активного ингредиента в композиции. Эти сочетания часто являются более эффективными для контроля за сорняками и часто позволяют добиться результатов, которые недостижимы при использовании отдельных композиций индивидуальных гебрицидов.

Примерами других гебрицидов, дефолиантов, влагопоглотителей и ингибиторов роста растений, с которыми могут смешиваться соединения по настоящему изобретению, являются:
A. бензо-2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксиды, такие как бентазон;
B. гормоновые гербициды, в частности, феноксиалкановые кислоты, так как МСРА, МСРА-тиоэтил, дихлорпроп, 2,4,5-т, МСРВ, 2,4-D, 2,4-DB, мекопроп, трихлопир, фтороксипир, клопиралид и их производные (в частности, соли, сложные эфиры и амиды);
C. производные 1,3-диметилпиразола, такие как пиразоксифен, пиразолат и бензофенап;
D. динитрофенолы и их производные (в частности, ацетаты, такие как DNOC, динотерб, диносеб и его эфир, ацетат диносеба;
E. динитроанилиновые гербициды, такие как динитрамин, трифлуралин, эталфлуралин, пендиметалин; и оризалин;
P. гербициды на основе арилмочивины, такие как диурон, флуметурон, метоксурон, небурон, изопротурон, хлоротолурон, хлороксурон, линурон, монолинурон, хлоробромурон, диамурон и метабензтиазурон;
G. фенилкарбомоилоксифенилкарбаматы, такие как фенмедифам и десмедифам;
H. 2-фенилпиридазин-3-оны, такие как хлоридозон и норфлузарон;
I. гербициды на основе урацила, такие как ленацил, бромацил и тербацил;
J. гербициды на основе триазина, такие как атразин, симазин, азипротрин, цианазин, прометрин, диметаметрин, симетрин и тербутрин;
K. гербициды на основе фосфоротиоатов, такие как пиперофос, бензулид и бутамифос;
L. гербициды на основе тиолкарбаматов, такие как циклоат, вернолат, молинат, тиобенкарб, бутилат (*), ЕРТС (*), триаллат, диаллат, этилеспрокарб, тиокарбазил, пиридат и димепиперат;
M. гербициды на основе 1,2,4-триазин-5-она, такие как метамитрон и метрибузин;
N. гербициды на основе бензойной кислоты, такие как 2,3,6-ТВА, дикамба и хлорамбен;
O. анилидные гербициды, такие как претилахлор, бетахлор, соответствующий алахлор, соответствующее производное пропахлора, пропанил, метазахлор, метолахлор, ацетохлор и диметахлор;
P. гербициды на основе дигалогенбензонитрила, такие как дихлорбензил, бромоксинил и иоксинил;
Q. гербициды на основе галогеналкеновых кислот, такие как далапон, ТСА и их соли;
R. гербициды на основе дифенилового эфира, такие как лактофен, флурогликофен или его соли или эфиры, нитрофен, бифенокс, ацифлуорфен или его соли или эфиры, оксифлуорфен и фомесафен; хлорнитрофен и хлорметоксифен;
S. гербициды на основе феноксифеноксипропионата, такие как диклофоп и его эфиры, такие как метиловый эфир, флуазифоп и его эфиры, галаксифоп и его эфиры, хизалофоп и его эфиры и феноксапроп и его эфиры, такие как этиловый эфир;
T. гербициды на основе циклогександиона, такие как аллоксидим и его соли, сетоксидим, циклоксидим, тралкоксидим и клетодим;
U. гербициды на основе сульфонилмочевины, такие как хлоросульфурон, сульфометурон, метсульфурон и его эфиры; бензсульфурон и его эфиры, такие как метиловый эфир, DPX-M6313, хлоримурон и его эфиры, такие как этиловый эфир, пиримисульфурон и его эфиры, такие как метиловый эфир, DPX-LS300 и пиразолсульфурон;
V. имидазолидоновые гербициды, такие как имазахин, имазаметабенз, имазапир и его изопропиламмониевая соль, имазетапир;
W. гербициды на основе ариланилида, такие как флампроп и его эфиры, бензолипроп-этил, дифлуфеникан;
X. гербициды на основе аминокислот, такие как глифосат и глуифосинат и их соли и эфиры, сульфосат и биланафос;
Y. гербициды на основе органических соединений мышьяка, такие как MSMA;
Z. гербицидные пропроизводные амидов, такие как напропамид, пропизамид, карбетамид, тебутам, бромобутид, изоксабен, напроанилид, дифенамид и нафталам;
AA. различные гербициды, включая этофумесат, цинметилин, дифензокват и его соли, такие как метилсульфатная соль, кломазон, бромофеноксин, барбан, тридифан, (в соотношении 3:1) флурохлоридон, хинхлорак и мефанацет;
BB. примером полезных контактных гербицидов могут служить бипиридилиевые гербициды, в которых активным началом является паракват и в которых активным началом является дикват.

(*) Указанные соединения преимущественно используют в сочетании с таким соединением, повышающим безопасность использования гербицида, как 2,2-дихлор-N,N-ди-2-пропенил-ацетамидом (дихлормидом).

Указанные композиции можно наносить на контролируемую поверхность обычными способами. Дусты и жидкие композиции, например, можно наносить с использованием штанговых распылителей с насадками и с помощью ручных распылителей и распылителей для дустов. Композиции можно также наносить с самолетов в виде дустов или аэрозолей. С целью модифицирования роста или для контроля над проросшими семенами или появляющимися всходами дусты и жидкие композиции можно внести в почву на глубину по крайней мере полдюйма (12,7 мм) от поверхности почвы или же нанести только на поверхность почвы с помощью распыления или дождевания. Композиции можно также вносить, добавляя их в воду, используемую для орошения. Это способствует проникновению композиций в почву вместе с используемой для орошения водой. Дустовые композиции, гранулированные композиции или жидкие композиции, наносимые на поверхность почвы, можно внести под почву с помощью обычных методов, таких как обработка дисковыми ножами, боронование или перемешивание.

Ниже приводятся примеры типичных композиций.

5%-ный дуст:
5 частей активного соединения, 95 частей талька;
2%-ный дуст:
2 части активного соединения, 1 часть тонко измельченной кремниевой кислоты, 97 частей талька.

Указанные дусты получают смешением компонентов с последующим измельчением до нужного размера частиц.

5%-ные гранулы:
5 частей активного соединения, 0,25 частей эпихлоргидрина, 0,25 частей цетил-полигликолевого эфира, 3,5 частей полиэтиленгликоля, 91 часть каолина (размер частиц 0,3 - 0,8 мм).

Гранулы получают смешением активного соединения с эпихлоргидрином и растворением смеси в 6 частях ацетона. Затем добавляют полиэтиленгликоль и цетиловый эфир полигликоля.

Полученный раствор распыляют на каолин, и ацетон испаряют в вакууме.

Смачиваемые порошки
70%:
70 частей активного соединения; 5 частей дибутилнафтилсульфоната натрия; 3 части конденсата нафталинсульфоновой кислоты/фенолсульфоновой кислоты/формальдегида (3:2:1) 10 частей каолина; 12 частей шампанского мела;
40%:
40 частей активного соединения, 5 частей лигнинсульфоната натрия, 1 часть дибутилнафтилсульфоната натрия, 54 части кремниевой кислоты;
25%:
25 частей активного соединения, 4,5 частей лигнинсульфоната кальция, 1,9 частей champagne мела/гидроксиэтилцеллюлозы (1:1); 1,5 частей дибутилнафталинсульфоната натрия; 19,5 частей кремниевой кислоты, 19,5 частей champagne мела, 28,1 частей каолина;
25%:
25 частей активного соединения, 2,5 частей изооктилфенокси-полиэтилен-этанола, 1,7 частей champagne мела/гидроксиэтилцеллюлозы (1:1), 8,3 части алюмосиликата натрия, 16,5 частей кизельгура, 46 частей каолина;
10%:
10 частей активного соединения, 3 части смеси натриевых солей сульфатов насыщенных жирных спиртов, 5 частей продуктов конденсации нафталинсульфоновой кислоты формальдегида, 82 части каолина.

Указанные способные смачиваться порошки получают тщательным смешением активных соединений с добавками в подходящих смесителях и размельчением полученной смеси в мельнице или на валках.

Способные эмульгироваться концентраты:
25%:
25 частей активного соединения, 2,5 части эпоксидированного растительного масла, 10 частей смеси эфира алкиларилсульфоната и жирного спирта с полигликолем, 5 частей диметилформамида, 57,5 частей ксилола.

Количество композиций по настоящему изобретению, которое соответствует гербицидно активному количеству, зависит от природы контролируемых семян или растений. Норма расхода активных ингредиентов варьирует от приблизительно 0,01 (11,2 г/га) до приблизительно 25 (28,1 кг/га) фунтов на акр, преимущественно приблизительно от 0,10 (112 г/га) до приблизительно 10 (11,2 кг/га) фунтов на акр, при этом действительное количество зависит от общей стоимости и желаемых результатов. Для специалистов должно быть очевидно, что композиции, проявляющие меньшую гербицидную активность, требуют для осуществления той же степени контроля больших дозировок, чем более активные соединения.

Следующие примеры приводятся с целью дальнейшей иллюстрации настоящего изобретения и никоим образом не ограничивают объем притязаний по настоящему изобретению.

Пример 1.

Получение 1-(3'-хлор-5'-трифторметилпиридин-2-ил) пирроло [2,3-с] пиридина (Соединение N 1).

Стадия 1.

Диметилацеталь N, N-диметилформамида (10 мл) и пирролидин (3 мл) добавляют к раствору 3-нитро-4-метилпиридина (0,5 г, 36 ммол) в N, N-диметилформамиде (50 мл), и полученную смесь нагревают до температуры 120^oC в течение 2 час. Охлаждают до комнатной температуры, и выливают в смесь диэтилового эфира и воды. Эфирный слой отделяют, сушат над сульфатом магния, фильтруют и фильтрат упаривают, получая твердое вещество темно-красного цвета, которое используют на следующей стадии без дальнейшей очистки.

Стадия 2.

Смесь нитроенаминов, полученных на стадии 1 (3,8 г), гидрируют под давлением 40 фунтов на кв. дюйм (275,8 кПа), используя в качестве катализатора палладий на угле (0,4 г), в этаноле (125 мл) в течение 1,5 час. Катализатор удаляют фильтрованием, фильтрат упаривают, и остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (20% метанола в этилацетате), получая 1H-пирроло [2,3-с] пиридин (6-азаиндол) в виде твердого вещества бледно-желтого цвета.

Стадия 3.

1H-Пирроло [2,3-с] пиридин (1,0 г, 8 ммол) добавляют к суспензии гидрида натрия (80%-ная дисперсия в масле, 0,5 г, 17 ммол), и смесь оставляют перемешиваться на ночь при комнатной температуре. Добавляют 2,3-дихлор-5-трифторметил-пиридин (1,7 г, 8 ммол), и смесь оставляют на ночь перемешиваться при комнатной температуре. Смесь разделяют в смеси диэтилового эфира и воды. Эфирный слой отделяют, сушат над сульфатом магния, фильтруют и фильтрат упаривают, получая 1-(3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-ил) пирроло [2,3-с] пиридин (1,4 г) в виде твердого вещества желтого цвета с т.пл. 88 - 90^oC.

Пример 2.

Получение 4-хлор-1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил) пирроло [2,3-с] пиридина (Соединение N 3).

Стадия 1.

Раствор пирроло-2-карбоксальдегида (19,0 г, 0,2 мол) в N, N-диметилформамиде (50 мл) добавляют по каплям к суспензии гидрида натрия (80%-ная дисперсия в масле, 6,3 г, 0,21 мол) в N, N-диметилформамиде (100 мл), поддерживая температуру реакции на уровне 5 - 10^oC с помощью бани со льдом. По окончании добавления перемешивание продолжают в течение 30 минут, а значит добавляют 3-хлор-4-фторбензотрифторид (39,7 г, 0,20 мол). Смесь перемешивают в течение 3 час, а затем нагревают в течение 18 час до температуры 50^oC. Охлаждают до комнатной температуры и разделяют в смеси диэтилового эфира и воды, эфирный слой отделяют и последовательно промывают водой и насыщенным раствором соли, сушат над сульфатом магния, фильтруют и фильтрат упаривают. Растирают с гексаном и получают 1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил) пиррол-2-карбоксальдегид в виде твердого вещества бледно-желтого цвета (30,6 г) с т. пл. 119 - 120^oC.

Стадия 2.

Смесь альдегида, полученного ранее на стадии 1 (29,5 г, 0,11 мол), и карбоксиметилентрифенилфосфоран (45,0 г, 0,13 мол) кипятят в толуоле с обратным холодильником в течение 15 час. Охлаждают смесь до комнатной температуры, и большую часть растворителя отгоняют в вакууме. Добавляют гексан (400 мл), и выпавший осадок отделяют фильтрованием. Фильтрат упаривают, и получают масло красно-коричневого цвета, которое без дальнейшей очистки используют на следующей стадии.

Стадия 3.

Раствор гидроксида натрия (8,8 г, 0,22 мол) в воде (100 мл) добавляют к раствору сложного эфира, полученного выше на стадии 2, в изо-пропиловом спирте (300 мл) и кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Большую часть растворителя отгоняют в вакууме и добавляют в воду. Промывают диэтиловым эфиром, водную фазу подкисляют до pH = 1. Осадок выделяют и сушат, получая 3-(1-[2'-хлор-4'-трифторметилфенил] пиррол-2-ил) акриловую кислоту (27,4 г) в виде бесцветного твердого вещества с т.п. 209 - 211^oC.

Стадия 4.

Этилхлорформиат (7,16 г, 5,3 мл, 66 мол) добавляют по каплям к смеси триэтиламина (6,68 г, 9,2 мл, 66 ммол) и кислоты, полученной ранее (19,0 г, 60 ммол), в ацетоне, поддерживая температуру смеси ниже 10^oC с помощью бани со льдом, а затем смесь перемешивают 1 час. К охлажденной смеси по каплям добавляют раствор азида натрия (4,29 г, 66 ммол) в воде (40 мл) и перемешивают еще в течение 1 час. Выливают в воду и экстрагируют дихлорметаном. Органические вытяжки сушат над сульфатом магния, фильтруют, и фильтрат используют на следующей стадии.

Стадия 5.

Раствор ацилазида, полученный выше на Стадии 4, в дихлорметане добавляют по каплям к смеси трибутиламина (11,1 г, 14,3 мл, 60 ммол) и дифенилового эфира (190 мл) при температуре 195 - 205^oC; скорость добавления подбирают так, чтобы дихлорметан можно было собирать за счет дистилляции, а температура реакционной смеси не опускалась бы ниже 195^oC. По окончании добавления смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют гексан (800 мл), и оставляют смесь перемешиваться на ночь. Осадок отделяют, промывают гексаном и получают 1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил)-4,5-дигидро-4-оксопирроло [2,3-с] пиридин (10,9 г). Небольшую часть затем очищают, растворяя в хлороформе с последующим осаждением толуолом, и получают оксопирроло [2,3-с] пиридин в виде бесцветного твердого вещества с т.пл. 233 - 235^oC.

Стадия 6.

Оксопирроло [2,3-с] пиридин (8,0 г, 26 ммол), полученный ранее, и хлорокись фосфора (80 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 3 час, а затем охлаждают до комнатной температуры. Большую часть растворителя отгоняют в вакууме, а остаток выливают в ледяную воду. Добавляют твердый карбонат натрия до тех пор, пока pH смеси не достигнет 7, и экстрагируют диэтиловым эфиром. Органические вытяжки сушат над сульфатом магния, фильтруют, и фильтрат упаривают. Остаток растворяют в кипящем гексане, вновь фильтруют и упаривают, получая 4-хлор-1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил) пирроло [2,3-с] пиридин (5,5 г) в виде твердого вещества бледно-желтого цвета с т.пл. 133 - 135^oC.

Пример 3.

Получение 4-хлор-1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил) пирроло [2,3-с] пиридин 5-оксида (Соединение N 9).

4-Хлор-1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил) пирроло [2,3-с] пиридин (1,10 г, 33 ммол) и мета-хлорнадбензойную кислоту (приблизительно 80 - 85%, 1,15 г) оставляют на ночь перемешиваться в хлороформе (20 мл) при комнатной температуре. Добавляют дополнительное количество мета-хлорнадбензойной кислоты (1,15 г) и перемешивают еще в течение 2 час. Смесь разбавляют дихлорметаном и промывают насыщенным водным раствором карбоната натрия. Органический раствор сушат над сульфатом магния, фильтруют, и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растирают с гексаном и получают 4-хлор-1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил) пирроло [2,3-с] пиридин 5-оксид (0,69 г) в виде твердого вещества коричневого цвета с т.пл. 119 - 123^oC (с разложением).

Пример 4.

Получение 1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил)-4-метокси-пирроло [2,3-с] пиридина (Соединение N 7).

Гидроксид калия (0,7 г, 12 ммол) и метанол (2 мл) перемешивают в диметилсульфоксиде (20 мл) при комнатной температуре в течение 30 минут. Добавляют 4-хлор-1-(2-хлор-4-трифторметилфенил) пирроло [2,3-с] пиридин (2,0 г, 6 ммол) и перемешивают еще в течение 18 час. Смесь выливают в воду, и осадок выделяют фильтрованием. Дальнейшую очистку проводят колоночной хроматографией на силикагеле и получают 1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил)-4-метоксипирроло [2,3-с] пиридин (0,35 г) в виде твердого вещества бледно-желтого цвета с т.пл. 112 - 115^oC.

Пример 5.

Получение 1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-4-цианопирроло [2,3-с] пиридина (Соединение N 13).

Раствор 1-(2-хлор-4-трифторметилфенил) пирроло [2,3-c] пиридин 5-оксида (3,5 г, 12 ммол) в триэтиламине (50 мл) охлаждают на бане со льдом и по каплям добавляют триметилсилилцианид (10,7 мл, 80 ммол). Баню со льдом убирают, и смесь перемешивают еще в течение 5 час. Осадок отделяют и сушат, получая 1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-4-цианопирроло [2,3-с] пиридин (1,8 г) в виде бесцветного твердого вещества с т.пл. 160 - 161^oC.

Пример 6.

Получение 1-(3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-ил)-4,6-дихлорпирроло [2,3-с] пиридина (соединение N 16).

N-Оксид 4-хлор-1-(3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-ил) пирроло [2,3-с] пиридина (соединение 4, 1,2 г, 3,5 ммол) кипятят с хлорокисью фосфора (280 мл) с обратным холодильником в течение 18 час. Смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в ледяную воду. Нейтрализуют, добавляя твердый карбонат натрия, и полученную смесь экстрагируют дихлорметаном. Органические вытяжки объединяют, сушат над сульфатом магния, фильтруют, и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают 1-(3-хлор-5-трифторметилпиридин-2-ил)-4,6-дихлорпирроло [2,3-с] пиридин (0,24 г) в виде бесцветного масла.

Пример 7.

По методикам, аналогичным приведенным выше, получают следующие соединения, приведенные в табл. I (см. в конце описания).

Испытания на обнаружение гербицидной активности.

Соединения, представленные в приведенной выше таблице, подвергают различным испытаниям на гербицидную активность с различными нормами расхода. Результаты некоторых этих тестов представлены ниже. Результаты, полученные при проведении скрининга на гербицидную активность, зависят от ряда факторов, которые включают: количество солнечного света, тип почвы, pH почвы, температуру и влажность, глубину посадки, стадию развития растения, нормы расхода гербицида, а также многих других факторов. Все испытания проводят таким образом, чтобы количество изменений было минимальным. Чтобы условия проведения скрининга оставались постоянными, а результаты испытаний достоверными, применяют известное из области техники оборудование и известные методики.

Гебрицидные испытания до появления всходов.

За день до проведения тестовых испытаний в супесчаную почву, содержащую лишь следовое количество органических веществ, высевают семена нескольких различных сорняков. Ростки высаживают на отдельные грядки, по одному виду на грядке, по всей ширине делянки, сделанной из алюминия (19,5 x 9,5 x 6 см). Из травянистых растений сажают щетинник зеленый (Setaria viridis) ("SETVI"), овсюг ("Avena fatua") ("AVEFA"), просо петушье (Echinochloa crusgalli) (ECHCG). В качестве широколиственных сорняков исследуют горчицу полевую (Brassica kader), известную также, как (Sinatis arvensis) ("SINAR"), канатик Теофраста (Abutilon theophrasti) ("ABUTH") и растения семейства вьюнковых (Ipomoea spp. ) ("IPOSS"). Дополнительно высеивают сыть желтую (Cyperus esculentus) ("CYPES"). Глубина посадки составляет от 1,0 до 1,5 см, а плотность посадки растений в зависимости от вида растений составляет от 3 до 25 на грядку.

Растворы испытуемых соединений получают, отвешивая 74,7 мг испытуемого соединения в широкогорлую колбу емкостью 60 мл и растворяя его в 7,0 мл ацетона, содержащего 1% об/об Twen 20 (эмульгатор на основе полиэтоксилированного монолаурата сорбита), а затем добавляют 7 мл деионизованной воды, так, чтобы конечный объем составил 14 мл. Содержание Twen 20 в конечном объеме состава для распыления составляет 0,5% об/об. Если необходимо растворить соединения, то используют дополнительные растворители в количестве не более 2 мл (15% от распыляемого объема).

Слой почвы подвергают увлажнению с помощью линейной дождевальной установки, сопла которой располагаются на расстоянии 30,5 см (12 дюймов) над уровнем почвы. Дождевальную установку калибруют таким образом, чтобы объем жидкости составлял 748 л/га (80 гал/акр) при норме расхода 4,0 кг/га или 1,0 кг/га (как показано в Таблице II в конце описания). После обработки делянки помещают в парник с температурой 21 - 29^oC и ежедневно поливают сверху с помощью дождевания. Системы регулирования внутри парника обеспечивают поступление к растениям естественного и искусственного (с помощью металлической галогеновой лампы) освещения так, чтобы светлый период составлял 14 час в день. Дневная и ночная температура поддерживается на уровне 29 и 21^oC соответственно.

Степень еженедельного контроля за сорняками оценивают визуально и регистрируют через 17 - 21 дней после обработки, выражая в процентах в сравнении с ростом тех же образцов того же возраста на необработанной контрольной делянке. Выраженная в процентах степень подавления соответствует общему ущербу, нанесенному растениям в результате воздействия всех факторов, в том числе ингибирования прорастания, задержки роста, неправильного развития, хлороза и других типов поражений. Степень контроля варьирует от 0 до 100 процентов, при этом 0% означает отсутствие воздействия на рост в сравнении с контрольными образцами, а 100% означает полную гибель растений. Черточка означает, что испытания для данной нормы расхода не проводились.

Гербицидные испытания после появления всходов.

Готовят почву и засевают ее теми же видами растений, используя методики, приведенные ранее для испытаний гебрицидов до появления всходов. Делянки помещают в парник в те же условия, что и описанные ранее для делянок, которые использовали для проведения испытаний до появления всходов, и поливают сверху путем дождевания. Растения до обработки испытуемыми соединениями выращивают в течение 10 - 12 дней (или до достижения соответствующей стадии развития). Травянистые растения обрабатывают распылением на стадии появления 3 - 4 листьев, а широколиственные растения на стадии появления 1 - 2 листьев. Сыть желтую обрабатывают, когда она вырастет в длину на 5 - 7 см.

Растения поливают дождеванием с расстояния 30,5 см (12 дюймов) от листьев, используя тот же раствор, что и полученный ранее для проведения испытаний гербицидов до появления всходов. Норма расхода составляет 4,0 кг/га или 1,0 кг/га (как показано в таблице III в конце описания). После обработки растений вновь возвращают в парник и ежедневно поливают так, чтобы вода не попадала на листья. Степень контроля за сорняками оценивают визуально и регистрируют через 17 - 21 дней после обработки, выражая в процентах в сравнении с ростом тех же образцов того же возраста на необработанной контрольной делянке. Для оценки результатов испытаний после появления всходов используют ту же шкалу степени контроля (0 - 100%), что и при проведении квалификационных испытаний до появления всходов.

Приведенные результаты показывают, что соединения эффективны против травянистых или широколиственных растений как до появления всходов, так и после появления всходов.

Пирролопиридины общей формулы 1, где один из Y, Z и J обозначает N или N- О, а остальные из Y, Z и J обозначают C-R; R - водород, галоген, цианогруппа или -OR⁵, R¹ - С₁-C₆алкил, R² - С₁-C₆галогеналкил, R³ - Н; Х- азот или С - R⁴, R⁴ - Н или галоген, или их сельскохозяйственно-приемлемые соли, полезны в качестве гербицидов. 3 с. и 5 з.п.ф-лы, 3 тaбл.

1. Пирролопиридины общей формулы I

в которой один из Y, Z и I обозначают N или N --> O, а остальные из Y, Z и I обозначают C - R, где R обозначает атом водорода, галоген, цианогруппу или группу -OR⁵, где R⁵ обозначает C₁ - C₆-алкил;
R¹ обозначает галоген;
R² обозначает C₁ - C₆-галогеналкил;
R³ обозначает атом водорода;
X обозначает N или C - R⁴, где R⁴ обозначает атом водорода или галоген,
или сельскохозяйственно-приемлемые соли. 2. Соединение по п. 1, где R¹ обозначает хлор или фтор, R² обозначает трифторметил, R³ обозначает водород, X обозначает N, C - H, C - Cl или C - F. 3. Соединение по п.1, где R обозначает галоген, цианогруппу или группу -OR⁵, где R⁵ обозначает C₁ - C₆-алкил, R¹ обозначает галоген, R² обозначает C₁ - C₆-галогеналкил, R³ обозначает водород, R⁴ обозначает водород или галоген. 4. Соединение по п.1, представляющее собой
4-хлор-1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-пирроло[3,2-с]пиридин,
4-хлор-1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-пирроло[3,2-с]пиридин-5-оксид,
1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)4-метоксипирроло[3,2-с]пиридин,
4-хлор-1-(3'-хлор-5'-трифторметилпиридин-2'-ил)-пирроло[3,2-с]пиридин,
4-хлор-1-(3'-хлор-5'-трифторметилпиридин-2'-ил)-пирроло[3,2-с] пиридин-5-оксид,
1-(2'-хлор-4'-трифторметилфенил)-4-цианопирроло[3,2-с]пиридин. 5. Гербицидная композиция, включающая активный ингредиент - производное пирролопиридина и подходящий носитель, отличающаяся тем, что в качестве производного пирролопиридина она содержит соединение по любому из пп.1 - 4 или его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве, в количестве 0,5 - 95%. 6. Способ подавления нежелательной растительности путем нанесения на поверхность, на которой необходимо указанное подавление, активного ингредиента, отличающийся тем, что в качестве активного ингредиента используют соединение по любому из пп.1 - 4 или его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве в гербицидно эффективном количестве. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что указанное соединение наносят до появления всходов. 8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что указанное соединение наносят после появления всходов.