Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил)-метилфосфината Советский патент 1960 года по МПК C07F9/40 

Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил)-метилфосфипоксида на основе дикарбоновых кислот, содержащих остаток метилфосфиновой кислоты, известен.

Описываемый способ получения указанных эфиров в отличие от известного основан на применении метилфосфиновой кислоты.

Особенность способа заключается в том, что дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром оксибензойной кислоты в присутствии пиридина в растворе серного эфира.

Для осуществления способа в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с затвором, капельной воронкой и термометром, загружают раствор алкилового эфира, орто-, мета- или параоксибензойиой кислоты в серном эфире и пиридин. Из капельной воронки постепенно при перемешивании добавляют раствор дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в серном эфире. Реакция- продолжается в течение 1,5-2 чес, на протяжении которых эфир кипит. По окончании реакции массу оставляют на 2 часа, затем в нее добавляют воду, в результатечего солянокислый пиридин переходит в водный слой, а эфирный слой отделяют и два раза промывают водой. Эфир сливают в холодную воду и оставляют, примерно на 12 час, после чего выделяется диэфир, который очищают растворением в спирте и осаждением водой. Продукт сушат в вакууме.

Пример 1. Получение диметилового эфира бис-(о-карбоксифенил) -метилфосфината.

В трехгорлую колбу помещают 30,4 г метилового эфира салициловой кислоты, 15,8 г пиридина и 75 мл серного эфира и к этой смеси доJSy.1.3.051-9- 2 - : . ;

бавляют постепенно при постояином перемешивании раствор 13,3 гСНзРОСЬ в 50 мл серного эфира. Реакция сопровсждается значительным выделением тепла и заканчивается через 1,5-2 часа. При этом из. раствора выделяется солянокислый пиридин, который отделяется от эфирного раствора. После отгонки эфира получают 28,5 г диметиловога эфира бис-(о-карбоксифенил)-метилфосфината с т. нл. 65-70°. Продукт очищают растворением в спирте и осаждением водой. Продукт после сушки под вакуумом при температуре 25-30° имеет т. пл. 74; Ci/HiyO..

Вычислено % ,5; эфирное число 3.08.

Найдено % ,2; 8,7; эфирное число 314.

Пример 2. Получение диэтилового эфира (п-карбоксифвнил)-метилфрсфината.

В трехгорлую колбу помещают 33,2 г этилового эфира л-оксибензойной кислоты, 15,8 г пиридина и 50 мл серного эфира. Из капельной воронки постепенно при постоянном перемещивании добавляют раствор. 13,3 г дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в 25 мл серного эфира. Реакция продолжается 1,5-2 часа. По окончании реакции массу оставляют еще на 2 часа, затем в реакционную смесь добавляют воду;, выделившийся солянокислый пиридин переходит в водный слой, а эфирный слой отделяют и два раза промывают водой. Затем эфир выливаюг в холодную воду и оставляют на ночь, после чего выделяется диэтиловый эфир бис-(л-оксифенил)-метилфосфината. Продукт после сущки в. вакууме при температуре 50° имеет т. пл. 60-65. Выход - 28,5 г (72,8%). Продукт очищают растворением в спирте и оеаждением водой.

Поеле очистки и сушки получают продукт Ci9H2iO7.P с т. пл. 69°.

Вычислено в %; ,2; ,36; ,9; эфирное число 286,7, мол., вес - 392.

Найдено в %: ,82;. 58,62; ,54; 6,04; ,7; 7,72; эфирное число 278, мол. вес - 405.

Предмет изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифепил)-метилфосфината, отличающийся тем, что дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром окснбензойной кислоты в присутствии пиридина в растворе серного эфира.