СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАФТОРЭТАНА (ХЛАДОНА-125) Российский патент 2001 года по МПК C07C19/08 C07C17/10 

Описание патента на изобретение RU2165919C1

Изобретение относится к способам получения фторуглеводородов - озонобезопасных хладонов этанового ряда - пентафторэтана (Х-125).

Известны классические методы газофазного каталитического фторирования галогенэтанов - 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана (Х-124) фторидом водорода. Процесс получения пентафторэтана проводят при температуре 350-400oC и давлении 0,2-0,25 МПа. (Промышленные фторорганические продукты: Спр. изд / Б.Н.Максимов, В.Г.Барабанов, И.П.Серушкин, СПб. Химия, 1996).

Технология получения пентафторэтана включает следующие стадии:
- синтез пентафторэтана

- конденсация газообразных продуктов синтеза;
- отделение сырца от высококипящих примесей и фторводорода;
- отмывка, нейтрализация и отмывка сырца;
- компримирование и конденсация газообразных продуктов синтеза:
- выделение сырца ректификацией;
- экстрактивная ректификация сырца;
- выделение товарного пентафторэтана (Х-125).

Известен способ получения пентафторэтана C2HF5 и гексафторэтана C2F6 фторированием этилена трифторидом кобальта при повышенной температуре с последующим отделением фтористого водорода и фракционированием фторированных этанов, при котором этилен совместно с кубовой фракцией после выделения пентафторэтана C2HF5 фторируют при 150-300oC и времени контакта 10000-10 с в присутствии рецикла гексафторэтана при массовом соотношении последнего 7:1 (Патент Р. Ф. N 2009118, з-ка N 5049786/04 от 26.05.92 МКИ: 5 C 07 C 19/08, 17/02).

К числу недостатков прототипа следует отнести:
- использован CoF3, который является для галогенорганических соединений жестким фторирующим агентом:
- требуется большой избыток рецикла кубовой фракции после отделения пентафторэтана;
- низкий выход пентафторэтана:
- значительные энергозатраты на осуществление конденсации, компринирования, рециклирования газовой смеси.

Предложен способ получения пентафторэтана (Х-125) путем фторирования галогенорганического соединения в газовой фазе фторидом металла переменной валентности в присутствии разбавителя. Причем в качестве галогенорганического соединения используют 1,1,1,2-тетрафторэтан или 1,1,2,2-тетрафторэтан, а разбавителем служили непрореагировавший тетрафторэтан и гексафторэтан. В качестве фторирующего агента используют гексафторид урана при температуре 300-450oC и молярном отношении тетрафторэтан : гексафторид урана 1-3 : 1.

Процесс фторирования может быть выражен следующими суммарными уравнениями:


Процесс фторирования 1,1,1,2-тетрафторэтана гексафторидом урана протекает в гомогенной системе "газ-газ" по ионному механизму. Процесс фторирования трифторидом кобальта осуществляется в гетерогенной системе "твердое-газ" (в условиях худшего контакта) по радикальному механизму, который инициирует протекание побочных реакций вследствие высокой активности радикалов.

Оба процесса являются экзотермическими, т.е. идут с выделением значительного количества тепла.

В гомогенной системе UF6 - C2F4H2 процесс отвода тепла является более эффективным, отсутствуют зоны местного перегрева, как в гетерогенной системе с CoF3, которые ведут к деструкции и диспропорционированию фторорганических продуктов.

Поэтому основные преимущества заявляемого способа заключаются в том, что путем регулирования объемной концентрации UF6 в реакционной смеси "UF6 - хладон-134а", при указанных в заявке условиях можно направить течение реакции в сторону образования хладона-125, сводя протекание остальных побочных реакций к минимуму.

Так при молярном соотношении Х-134а к гексафториду 2:1 и температуре 400oC выход Х-125 на конвертируемый 1,1,1,2-тетрафторэтан составил выше 90%. При этом происходит полное превращение гексафторида в твердый тетрафторид урана.

Использование непрореагировавшего фторорганического соединения в качестве разбавителя значительно улучшает теплофизические свойства процесса.

Пример 1. Процесс синтеза пентафторэтана (Х-125) осуществляли непрерывно на пилотной установке с нагрузкой по гексафториду урана до 200 г/ч, включающей: узлы дозировки гексафторида урана и органических реагентов, прямоточный реактор фторирования, узел очистки отходящих из реактора газов от твердых примесей на металлокерамических фильтрах, очистку от следов гексафторида - на сорбционных колоннах с фторидом натрия, конденсацию органических продуктов реакции в ловушках, охлаждаемых парами жидкого азота. Тетрафторид урана собирали в бункере реактора.

Исходный Х-134а вводили в зону реакции через форсунку. Подаваемый в реакционную зону гексафторид урана разбавляли аргоном.

Количественный и качественный состав газовой фазы определяли методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии.

При температуре 350oC и молярном соотношении хладона-134а к гексафториду урана 1,1:1 объемное содержание Х-125 в органической фазе составило 22,8%, а отношение хладона-125 к хладону-134 составило - 0,37.

Пример 2. При температуре синтеза 450oC и молярном соотношении хладона-134 к гексафториду урана 1,1:1 объемное содержание Х-125 в органической фазе составило 25,1%, а соотношение хладона-125 к хладону-134(134а) равнялось 0,43.

Пример 3. Фторирование хладона-134а гексафторидом урана проводили при температуре 300oC и молярном соотношении хладона-134а к гексафториду урана 1,1: 1. При этом объемное содержание пентафторэтана в органической фазе составило 19,5%, а отношение пентафторэтана к хладону-134а равнялось 0,28.

Пример 4. Синтез пентафторэтана (Х-125) осуществляли при температуре 400oC и молярном соотношении хладона-134а к гексафториду урана 2:1. Объемное содержание продуктов фторирования в органической фазе составило, %:
пентафторэтан (Х-125) - 21,30
1,1,1,2-тетрафторэтан (Х-134а) - 76,83
перфторэтан (Х-116) - 1,50
сумма органических примесей - 0,37
Конверсия 1,1,1,2-тетрафторэтана (Х-134а) достигала 23,17%, выход пентафторэтана - 91,9% на конвертируемый 1,1,1,2-тетрафторэтан (Х-134а).

Пример 5. Хладон-125 синтезировали при температуре 450oC и молярном соотношении Х-134а к гексафториду урана 3:1. Объемное содержание продуктов реакции в органической фазе равнялось, %:
1,1,1,2-тетрафторэтан (Х-134а) - 67,44
пентафторэтан (Х-125) - 19,50
гексафторэтана (Х-116) - 12,56
органические примеси - 0,50
Конверсия Х-134а составила 32,56%, выход хладона-125 - 59,9% на конвертируемый хладон-134а.

Из приведенных примеров следует, что использование 1,1,1,2-тетрафторэтана (Х-134а) или тетрафторэтана (Х-134) в качестве исходного фторорганического соединения позволяет по сравнению с прототипом:
- значительно повысить выход хладона-125;
- снизить содержание органических примесей в сырце пентафторэтана;
- проводить процесс синтеза хладона-125 при атмосферном давлении;
- исключить использование инертных газов (азота) при проведении процесса фторирования галогенорганического соединения.

Похожие патенты RU2165919C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА (ХЛАДОНА-134А) 1997
  • Малышев С.В.
  • Шаталов В.В.
  • Орехов В.Т.
  • Пономарев Л.А.
  • Зуев В.А.
  • Денисов А.К.
  • Дедов А.С.
  • Царев В.А.
  • Голубев А.Н.
  • Короткевич В.М.
  • Салтан Н.П.
RU2132839C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ ХЛАДОНОВ ЭТАНОВОГО РЯДА 1996
  • Шаталов В.В.
  • Малышев С.В.
  • Орехов В.Т.
  • Зуев В.А.
  • Пономарев Л.А.
  • Крючков А.А.
  • Татаринов А.В.
  • Кулаков П.А.
RU2116287C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ЭТАНОВОГО РЯДА 1992
  • Денисов А.К.
  • Захаров В.Ю.
  • Голубев А.Н.
  • Шишканов А.П.
  • Царьков В.Г.
  • Малышев С.В.
  • Шаталов В.В.
  • Орехов В.Т.
  • Гончаров А.Е.
RU2030380C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ФТОРУГЛЕВОДОРОДОВ, ФТОРГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДОВ, ФТОРГАЛОГЕНУГЛЕРОДОВ ИЛИ ФТОРУГЛЕРОДОВ 1994
  • Шаталов В.В.
  • Малышев С.В.
  • Орехов В.Т.
  • Ларина Г.Ю.
RU2071462C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРЭТАНОВ 1996
  • Пашкевич Д.С.
  • Рылеев Г.И.
  • Алексеев Ю.И.
  • Асович В.С.
  • Королев В.Л.
  • Мухортов Д.А.
RU2115645C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ЭТАНОВ 1993
  • Асович В.С.
  • Корнилов В.В.
RU2043327C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРЭТАНА И/ИЛИ ОКТАФТОРПРОПАНА 2002
  • Уклонский И.П.
  • Денисенков В.Ф.
  • Ильин А.Н.
  • Давыдов Н.А.
  • Малков А.В.
  • Осташевский Ю.А.
RU2224736C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ 1,1, 1,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА 1992
  • Асович В.С.
  • Корнилов В.В.
  • Маруев А.В.
  • Мельниченко Б.А.
RU2009116C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА И 1,1,1-ТРИФТОРХЛОРЭТАНА 1993
  • Трукшин И.Г.
  • Ширица А.Н.
  • Федорова С.Г.
  • Барабанов В.Г.
  • Темченко В.Г.
RU2051139C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА 2003
  • Дмитриев А.В.
  • Трукшин И.Г.
  • Барабанов В.Г.
RU2243961C1

Реферат патента 2001 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАФТОРЭТАНА (ХЛАДОНА-125)

Изобретение относится к способу получения пентафторэтана путем фторирования галогенорганического соединения фторидом металла переменной валентности. Процесс проводят в присутствии разбавителя с выделением целевого продукта известными приемами. Причем в качестве исходного галогенорганического соединения используют 1,1,1,2-тетрафторэтан (хладон-134а) или 1,1,2,2-тетрафторэтан (хладон-134). В качестве фторида металла переменной валентности используют гексафторид урана в газовой фазе. Разбавителем служит непрореагировавший тетрафторэтан и гексафторэтан. В результате значительно повышается выход пентафторэтана. 1 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 165 919 C1

1. Способ получения пентафторэтана путем фторирования галогенорганического соединения фторидом металла переменной валентности в присутствии разбавителя с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что в качестве исходного галогенорганического соединения используют 1,1,1,2-тетрафторэтан (хладон-134а) или 1,1,2,2-тетрафторэтан (хладон-134), в качестве фторида металла переменной валентности используют гексафторид урана в газовой фазе, а разбавителем служит непрореагировавший тетрафторэтан и гексафторэтан. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что фторирование осуществляли при температуре 300 - 450oC, молярном отношении тетрафторэтан : гексафторид урана 1 - 3 : 1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2001 года RU2165919C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАФТОРЭТАНА И ГЕКСАФТОРЭТАНА 1992
  • Асович В.С.
  • Алексеев Ю.И.
  • Королев В.Л.
  • Маруев А.В.
  • Мельниченко Б.А.
RU2009118C1
СПОСОБ МОНИТОРИНГА СНЕГОВОЙ НАГРУЗКИ НА ПОКРЫТИИ ЗДАНИЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ БЕСПИЛОТНЫХ ЛЕТАТЕЛЬНЫХ АППАРАТОВ 2019
  • Зайкова Ксения Андреевна
  • Фомин Никита Игоревич
  • Бернгардт Константин Викторович
  • Протасова Мария Алексеевна
RU2733979C1
Топка с несколькими решетками для твердого топлива 1918
  • Арбатский И.В.
SU8A1

RU 2 165 919 C1

Даты

2001-04-27Публикация

1999-09-13Подача