СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА Российский патент 2002 года по МПК C07D311/32 

Описание патента на изобретение RU2182907C1

Изобретение относится к способу переработки древесины лиственницы в ценные химические продукты, в частности к способу получения кверцетина формулы:

Кверцетин нетоксичен, обладает высокой биологической активностью и антиоксидантными свойствами, используется в медицине при лечении сердечнососудистых заболеваний для предотвращения хрупкости капилляров, в пищевой промышленности в качестве ингибитора окисления жиров и масел, в аналитической химии в качестве комплексообразующего агента при определении ионов металлов.

Известен способ получения кверцетина из дигидрокверцетинсодержащего растительного сырья путем обработки древесины лиственницы (RU 2107066, 20.03.1998) водным раствором бисульфита щелочного или щелочноземельного металла или бисульфита аммония при температуре 25-100oС, отделения отработанного раствора, его термообработки при 125-145oС, охлаждения раствора сначала до 100-105oС, а затем до 50-60oС, причем выделенный сырой кверцетин обрабатывают 96% этиловым спиртом, отфильтровывают нерастворимые примеси, в фильтрат добавляют дистиллированную воду, полученную смесь упаривают до образования кристаллов, которые отфильтровывают и промывают дистиллированной водой.

Недостатком данного способа является его сложность и низкий выход целевого продукта. Так, при обработке древесины лиственницы водным раствором бисульфита щелочного или щелочноземельного металла или бисульфита аммония при температуре 25-100oС в раствор переходит только часть дигидрокверцетина, который затем термообработкой при 125-145oС окисляют в кверцетин. Далее, полученный кверцетин-сырец растворяют в 96% этиловом спирте с целью удаления минеральных веществ, отфильтровывают от нерастворимых примесей, а из фильтрата разбавлением водой и частичным упариванием раствора выделяют кверцетин. Таким образом, процесс получения кверцетина многостадийный и продолжительный во времени.

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения кверцетина путем гидролиза щепы лиственницы при температуре 100-150oС, гидромодуле около 6 в течение 1-3 ч, с последующей обработкой полученного водного гидролизата бисульфитом магния, натрия, калия или аммония с концентрацией всего SO2 1,5-7,0%, предпочтительно 3,5-4,5%, при рН= 1,5-5,0, гидромодуле 3-10, в течение 1-3 ч и температуре 110-160oС (SU 317653, 28.12.1971, примеры 6, 7, 8).

Этот способ получения кверцетина весьма сложен и продолжителен, т.к. он состоит из двух основных стадий, при этом требуется большой расход бисульфита щелочноземельного металла (гидромодуль равен 6). Выход сырого кверцетина составляет всего 0,6% от веса абсолютно сухой древесины, содержание основного вещества составляет 55-70%, он имеет довольно высокую (3,0-3,7%) зольность и высокое (до 1,6%) содержание серы, а также следы металлов магния, кальция и цинка.

Задачей изобретения является повышение выхода и интенсификация процесса получения кверцетина, упрощение технологии его получения за счет совмещения стадии гидролиза древесины лиственницы и стадии окисления содержащегося в ней дигидрокверцетина в кверцетин бисульфитом щелочного или щелочноземельного металла. Техническим результатом изобретения является сокращение числа стадий и продолжительности процесса, а также расхода бисульфита щелочного или щелочноземельного металла до гидромодуля, равного 1-2.

Поставленная задача решается тем, что в способе получения кверцетина путем гидролиза и окисления раствором бисульфита щелочного или щелочноземельного металла дигидрокверцетинсодержащего растительного сырья при нагревании с последующим выделением целевого продукта, согласно изобретению гидролиз и окисление растительного сырья бисульфитом щелочного или щелочноземельного металла проводят одновременно путем обработки сырья перегретым водяным паром при температуре 190-210oС, давлении 3-4 МПа, в течение от 100 до 200 с с последующим резким сбросом давления (декомпрессии).

Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что отличительным от прототипа признаком является проведение гидролиза древесины лиственницы одновременно с окислением бисульфитом щелочного или щелочноземельного металла. Проведение окисления содержащегося в древесине лиственницы дигидрокверцетина бисульфитом щелочного или щелочноземельного металла совместно с ее гидролизом перегретым водяным паром при температуре 190-210oС, давлении 3-4 МПа, в течение от 100 до 200 с позволяет провести полное окисление содержащегося в древесине лиственницы дигидрокверцетина в кверцетин всего за 100-200 с. Высокая температура и давление способствуют гидролизу углеводородной сетки растительного материала за счет более глубокого проникновения бисульфита щелочноземельного металла во внутренние поры древесины, а быстрая декомпрессия - разрыхлению гидролизованного материала в пыль.

Процесс осуществляют следующим образом.

Древесина лиственницы, измельченная до частиц с размером менее 5 мм, подвергается гидролизу перегретым водяным паром в присутствии бисульфита щелочного или щелочноземельного металла. Раствор бисульфита магния с концентрацией всего SO2 от 3,5 до 5,0%, предпочтительно 4,0-4,5%, при рН=3,5-5 берут из расчета 100 мл на 80-100 г абсолютно сухой древесины лиственницы. Обработку перегретым водяным паром проводят при температуре 190-210oС, давлении 3-4 МПа, времени - 100-200 с. При этом при обработке перегретым водяным паром в присутствии бисульфита магния происходит гидролиз древесины лиственницы и одновременное окисление содержащегося в ней дигидрокверцетина в кверцетин, а в момент резкого сброса давления (декомпрессии) гидролизованный материал (древесины лиственницы) разрыхляется в пыль.

Древесина лиственницы после обработки перегретым водяным паром в присутствии бисульфита щелочного или щелочноземельного металла представляет собой однородную кашеобразную массу темно-зеленого цвета. Гидролизованную в присутствии бисульфита щелочного или щелочноземельного металла древесину лиственницы отмывают водой от продуктов гидролиза и минеральных примесей, высушивают при температуре 100-105oС. Сухую древесину, представляющую собой рыхлую массу темно-зеленого цвета экстрагируют этиловым спиртом. После удаления спирта получают темно-желтый порошок кверцетина-сырца.

Пример 1. В реактор, нагретый до температуры 200oС, загружают 85 г древесины лиственницы с влажностью до 5%, содержащей 1,6-1,7% дигидрокверцетина. Затем заливают 100 мл бисульфита магния с концентрацией всего SO2 4,2%. В течение 3-5 с водяным паром давление повышают до 3,5 МПа и выдерживают в течение 100 с. Затем с помощью шарового крана осуществляют резкий сброс давления, при этом гидролизованный материал выбрасывается в приемный бункер, затем его переносят в стакан, добавляют 1,5 л воды, при перемешивании доводят до кипения, охлаждают и отфильтровывают. На фильтре гидролизованный материал промывают водой и высушивают при температуре 100-105oС. Выделение кверцетина проводят спиртом в аппарате Сокслета. Выход сырого кверцетина составил 2,6 г (3,5%) от веса абсолютно сухой древесины.

Пример 2. В реактор загружают 85 г древесины лиственницы, обработку производят аналогично описанному в примере 1, только температура гидролиза 190oС, а время - 150 с. Выход сырого кверцетина составил 2,3 г (2,7%) от веса абсолютно сухой древесины.

Пример 3. В реактор загружают 85 г древесины лиственницы, обработку производят аналогично описанному в примере 1, только температура гидролиза 210oС, а время - 200 с. Выход сырого кверцетина составил 2,5 г (2,95%) от веса абсолютно сухой древесины.

Сырой кверцетин содержит 65-75% индивидуального кверцетина.

Проведение процесса гидролиза и окисления перегретым водяным паром при температуре ниже 190oС нецелесообразно, т.к. в этом случае требуется более продолжительное время для окисления дигидрокверцетина в кверцетин, а увеличение температуры выше 210oС приводит к резкому снижению выхода кверцетина за счет его разложения.

Похожие патенты RU2182907C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 2001
  • Левданский В.А.
  • Полежаева Н.И.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2182906C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 1971
  • А. И. Бобров, М. Г. Мутовина, Н. А. Тюкавкина, К. И. Лаптева, Т. А. Бондарева В. И. Крылова
SU317653A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2002
  • Данилов В.Г.
  • Яценкова О.В.
  • Кузнецова С.А.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2203995C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕВУЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫМ КИСЛОТНЫМ ГИДРОЛИЗОМ САХАРОЗЫ 2001
  • Тарабанько В.Е.
  • Черняк М.Ю.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2203266C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 1996
  • Соколов И.В.
  • Гунар В.И.
  • Фадеев Б.А.
  • Мутовина М.Г.
  • Бондарева Т.А.
  • Самсонов Н.Е.
  • Орехов Б.В.
  • Харченко Г.С.
  • Горюнов В.М.
  • Филатов М.М.
  • Власов В.П.
RU2107066C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДУБИЛЬНОГО ЭКСТРАКТА ИЗ КОРЫ ЛИСТВЕННИЦЫ 1998
  • Левданский В.А.
  • Полежаева Н.И.
  • Еськин А.П.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2124562C1
СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСИНЫ 1999
  • Тарабанько В.Е.
  • Козлов И.А.
  • Первышина Е.П.
  • Черняк М.Ю.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2158192C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 2010
  • Фадеев Борис Алексеевич
  • Мутовина Миля Григорьевна
  • Бондарева Тамара Александровна
  • Тюрин Евгений Тимофеевич
RU2443696C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДРЕВЕСНОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА 2006
  • Кузнецов Борис Николаевич
  • Судакова Ирина Геннадьевна
  • Иванов Иван Петрович
RU2310669C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСИНЫ МЕЛКОЛИСТВЕННЫХ ПОРОД В ЦЕННЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ 2002
  • Тарабанько В.Е.
  • Шамбазов В.К.
  • Кузнецова С.А.
  • Кузнецов Б.Н.
RU2219048C1

Реферат патента 2002 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА

Изобретение относится к способу переработки древесины для получения ценных химических продуктов, в частности кверцетина, который используется в медицине при лечении сердечно-сосудистых заболеваний, а также в пищевой промышленности в качестве ингибитора окисления жиров и масел и в аналитической химии в качестве комплексообразующего агента при определении ионов металлов. Способ получения кверцетина заключается в том, что древесину лиственницы одновременно подвергают окислению бисульфитом щелочного или щелочноземельного металла и гидролизу перегретым водяным паром при температуре 190-210oС, давлении 3-4 МПа, в течение 100 - 200 с с последующей быстрой декомпрессией. Технический результат состоит в упрощении процесса за счет уменьшения числа стадий и резкого сокращения времени процесса окисления дигидрокверцетина в кверцетин.

Формула изобретения RU 2 182 907 C1

Способ получения кверцетина формулы

путем гидролиза и окисления раствором бисульфита щелочного или щелочноземельного металла дигидрокверцетинсодержащего растительного сырья при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что гидролиз и окисление проводят одновременно путем обработки сырья перегретым водяным паром при температуре 190-210oС, давлении 3-4 МПа в течение 100-200 с с последующей быстрой декомпрессией.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2002 года RU2182907C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 0
  • А. И. Бобров, М. Г. Мутовина, Н. А. Тюкавкина, К. И. Лаптева, Т. А. Бондарева В. И. Крылова
SU317653A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 1996
  • Соколов И.В.
  • Гунар В.И.
  • Фадеев Б.А.
  • Мутовина М.Г.
  • Бондарева Т.А.
  • Самсонов Н.Е.
  • Орехов Б.В.
  • Харченко Г.С.
  • Горюнов В.М.
  • Филатов М.М.
  • Власов В.П.
RU2107066C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА 1993
  • Фадеев Борис Алексеевич
  • Мутовина Милия Григорьевна
  • Бондарева Тамара Александровна
  • Самсонов Николай Ефимович
  • Соколов Игорь Владимирович
  • Типисев Анри Яковлевич
  • Жиганов Вячеслав Николаевич
  • Трегубов Геннадий Васильевич
  • Бельды Владимир Петрович
  • Гунар Владимир Иванович
RU2035460C1
US 4591600 А 27.05.1986
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДЕТАЛИ ИЗ КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА, ИМЕЮЩЕЙ ТЕЛО, СОСТАВЛЯЮЩЕЕ ОДНО ЦЕЛОЕ С ОДНОЙ ИЛИ БОЛЕЕ ПЛАТФОРМАМИ 2016
  • Ланфан, Николя Пьер
  • Потар, Себастьен
RU2717808C2

RU 2 182 907 C1

Авторы

Левданский В.А.

Кузнецова С.А.

Полежаева Н.И.

Кузнецов Б.Н.

Даты

2002-05-27Публикация

2001-07-13Подача