Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть). Тт
Изобретение описывает каталитическую систему для полимеризации олефинов, включающую по меньшей мере один активатор и один из следующих материалов: а) по меньшей мере два катализатора с переходными металлами на основе бидентатных лигандов, включающих пиридиновые или хинолиновые остатки, как это изложено ниже и представлено формулой (1) [(Z)ХАt(YJ)]qMQn, где М - атом металла 3-4 группы, Q связан с М и представляет арилалкил, Х и Y связаны с М, Х и Y независимо обозначают гетероатом - N, О или Р, при этом Y содержится в гетероциклическом кольце Y, J - гетероцикл с 3-6 атомами С, Z связана с Х и является необязательно замещенной арильной группой, t=1, А - мостиковая группа, связанная с по меньшей мере одним из Х или J, q=1,2, n - состояние окисления М-q. Продукт сочетания активатора и катализатора с переходным металлом на основе бидентатных лигандов, включающих пиридиновые или хинолиновые остатки, которым перед введением в реактор предоставляют возможность взаимодействовать предпочтительно в течение по меньшей мере 15 мин, и/или в) продукт сочетания добавки и катализатора с переходным металлом на основе бидентатных лигандов, включающих пиридиновые или хинолиновые остатки, таких, как те, которые описаны ниже как отвечающие формуле (I) или (II). Далее описан полимерный материал, полученный с использованием каталитической системы, в частности уникальные полиэтиленовые смолы, более предпочтительно бимодальные полиэтиленовые смолы высокой плотности. 6 с. и 20 з.п.ф-лы, 10 табл., 9 ил.
1. Каталитическая композиция для полимеризации олефинов, включающая продукт объединения по меньшей мере одного активатора и одного из следующих компонентов: а) по меньшей мере два разных соединения переходного металла, каждое из которых отвечает формуле:
[(Z)XAt(YJ)]qMQn,
где М обозначает атом металла, выбранного из 3-4 групп Периодической таблицы элементов;
Q связан с М и каждый Q обозначает одновалентный анион, такой, как арилалкил;
Х и Y связаны с М; каждый из Х и Y независимо обозначает гетероатом, такой, как атом азота, кислорода или фосфора, при этом Y содержится в гетероциклическом кольце J, где J представляет собой гетероциклическое кольцо, содержащее 3 - 6 углеродных атомов;
группа Z связана с Х и является необязательно замещенной арильной группой;
t обозначает 1;
А обозначает мостиковую группу, связанную с по меньшей мере одним из Х или J;
q обозначает 1 или 2;
n обозначает состояние окисления М минус q;
б) продукт сочетания соединения переходного металла, отвечающего вышеприведенной формуле I, и добавки, представляющей собой алкоксисоединение. 2. Композиция по п.1, в которой добавка представляет собой алкоксисоединение, отвечающее формуле R=О, в которой R обозначает C1-С100группу, а кислородный атом может быть присоединен в любой точке вдоль группы R, в дополнение к 1-100 углеродным атомам R может также содержать гетероатомы. 3. Композиция по п.1, в которой добавка включает один или несколько следующих продуктов: ацетон, бензофенон, метилэтилкетон, диэтилкетон, метилизобутилкетон, метилизопропилкетон, диизопропилкетон, метилтретбутилкетон, ацетофенон, циклогексанон, циклопентанон, бензальдегид, пивальдегид, этил-н-пропилкетон и этилизопропилкетон. 4. Композиция по п.1, в которой во всех соединениях переходного металла М обозначает атом титана, циркония или гафния. 5. Композиция по п. 1, в которой два различных соединения переходных металлов представляют собой [1-(2-пиридил)N1-метилэтил] -[1-N-2,6-диизо-пропилфениламидо] } цирконийтрибензил и {[1-(2-пиридил)N-1-мелилэтил] [1-N-2,6-диизопропилфениламидо]} (2-метил-1-фенил-2-пропокси)цирконийдибензил. 6. Композиция по п.1, в которой активатором является алюмоксан, некоординационный анион или модифицированный метилалюмоксан. 7. Способ полимеризации олефинов, включающий введение олефина в контакт с каталитической композицией по любому из пп.1-6. 8. Способ по п.7, в котором олефин включает один или несколько мономеров, содержащих 2 - 30 углеродных атомов каждый. 9. Способ по п.7, в котором олефин включает этилен индивидуально или в сочетании с одним или несколькими следующими продуктами: пропилен, бутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1, гексен-1, октен-1, децен-1 и 3-метилпентен-1. 10. Способ по пп.7, 8 или 9, в котором варьируют температуру реактора с целью вызвать изменение Mw/Mn получаемого полимера в сравнении с этим соотношением у полимера, получаемого до варьирования температуры. 11. Способ по пп.7, 8 или 9, в котором перед введением каталитической системы в реактор варьируют температуру этой каталитической системы с целью вызвать изменение Mw/Mn получаемого полимера в сравнении с этим соотношением у полимера, получаемого до варьирования температуры. 12. Способ по пп.7, 8 или 9, в котором варьируют соотношение между активатором и катализатором с целью вызвать изменение Mw/Mn получаемого полимера в сравнении с этим соотношением у полимера, получаемого до изменения этого соотношения. 13. Способ по пп.7, 8 или 9, в котором соотношение между первым катализатором и вторым катализатором составляет 5:95 - 95:5. 14. Способ по пп.7, 8 или 9, далее включающий способ регулирования молекулярно-массового распределения (Mw/Mn), показателя текучести и/или плотности, включающий изменение по ходу процесса в газофазном реакторе, объем которого составляет 1500 куб.футов или больше, реакционной температуры и/или соотношения между катализаторами в растворе гомогенно смешанных катализаторов, и/или концентрации водорода, и/или соотношения между активатором и переходным металлом. 15. Полимер, полученный согласно способу по любому из пп.7-14. 16. Полиолефин, обладающий значением Mw/Mn 10 или больше, где индексы расплава фракций 1, 4 и 6 полиолефина не варьируют больше чем на 20% относительно средних значений у фракций 1, 4 и 6 и фракции 1, 4 и 6 получают с применением следующих сит (см. графическую часть). 17. Полиолефин по п.16, который представляет собой гомополимер этилена или сополимер этилена и линейного, разветвленного или циклического С3-С20олефина. 18. Полиолефин по п.16, который представляет собой сополимер этилена и одного или нескольких следующих продуктов: пропилен, бутен, гексен, пентен, гептен, октен, нонен, децен, 4-метилпентен-1, 3-метилпентен-1,3,5,5-триметилгексен-1 и додецен. 19. Полиолефин по пп. 16, 17 или 18, у которого а) процентная степень кристалличности фракций 1, 4 и 6 не варьируется больше чем на 6% относительно средней для фракций 1, 4 и 6 и/или б) Mw/Mn фракций 1, 4 и 6 не варьируется больше чем на 20% относительно средней для фракций 1, 4 и 6, и/или в) фракция 1 характеризуется значением соотношения между шириной и длиной частиц 0,5 - 1,5, фракция 4 характеризуется значением соотношения между шириной и длиной частиц 1,2 - 4, а фракция 6 характеризуется значением соотношения между шириной и длиной частиц 1,75 - 5 при условии, что разница между значениями соотношения ширины и длины частиц у фракций составляет по меньшей мере 0,3. 20. Полиолефин по п.19, у которого разница между значениями соотношения ширины и длины частиц у фракций составляет по меньшей мере 0,5, предпочтительно по крайней мере примерно 1,0. 21. Полиолефин по п. 19, у которого значение Mw/Mn составляет 20 или больше. 22. Пленка, изготовленная раздувкой, экструзией или литьем полиолефина, полученного по любому из пп.15-21. 23. Формованное изделие, изготовленное выдувным формованием или экструзией полиолефина, полученного по любому из пп.15-21. 24. Полиолефин по пп.15-21, график по результатам ГПХ которого характеризуется одним положительным угловым коэффициентом, одним отрицательным угловым коэффициентом, одной точкой перегиба и значением Mw/Mn 20 или больше. 25. Полиолефин по пп.15-21, график по результатам ГПХ которого характеризуется двумя или большим числом положительных угловых коэффициентов, двумя или большим числом отрицательных угловых коэффициентов, тремя или большим числом точек перегиба и значением Mw/Mn 10 или больше. 26. Полиэтилен по пп.15-21, график по результатам ГПХ которого характеризуется одним или несколькими положительными угловыми коэффициентами, одним или несколькими отрицательными угловыми коэффициентами, одной или несколькими точками перегиба, значением Mw/Mn 10 или больше и изменением углового коэффициента при любых угловых коэффициентах на 20% или больше в сравнении с угловым коэффициентом до этого изменения.
