Настоящее изобретение относится к области электрохимической обработки изделий из алюминия или его сплавов, а именно к микродуговому оксидированию. Изобретение может найти применение для получения декоративных, теплостойких, износостойких и коррозионно-стойких покрытий в различных отраслях промышленности.
Известен способ получения композиционных покрытий на алюминии и его сплавах [RU 2068037 C1, 1996], в котором на керамическое покрытие, полученное методом микродугового оксидирования в гальваностатическом режиме, при плотности постоянного тока 0.1-1.0 А/дм2 и напряжении 190-220 В, для придания ему функциональных свойств (антипригарные покрытия) дополнительно наносят слой тефлона (политетрафторэтилен) механическим натиранием с последующим отжигом.
Использование тефлона в керамическом покрытии приводит к удорожанию покрытий и сужает декоративные характеристики покрытия. Недостатком данного способа является то, что антипригарность и снижение шероховатости поверхности полученного керамического покрытия достигается дополнительной обработкой.
Известна также подошвенная плита (утюга), выполненная из дюралюминия с покрытием из огнеупорной керамики [RU 92015115 А1, 1996].
Данное покрытие будет снижать теплопроводность плиты, что приведет к увеличению энергозатрат в процессе ее эксплуатации.
В качестве прототипа керамического покрытия, подошвы утюга с таким керамическим покрытием и способа его получения принято известное техническое решение [SU 1715890 A1, 1992], в котором получают теплостойкое покрытие методом микродугового оксидирования на подошве утюга. Покрытие состоит из двух слоев: плотного беспористого барьерного слоя толщиной 10 мкм, имеющего хорошую адгезию к подложке и стойкого к тепловым ударам, и второго слоя толщиной 200 мкм, устойчивого к эрозионному воздействию.
Микродуговое оксидирование с целью получения такого покрытия проводят при плотности тока 10-30 А/дм2 сначала в электролите с массовым соотношением гидроокиси калия и жидкого стекла 1:(2-3), а затем в электролите с массовым соотношением этих же компонентов 1: (7,5-44).
К недостаткам покрытия можно отнести значительную толщину покрытия, верхний слой которого рыхлый и требует дополнительной механической обработки (шлифование поверхности).
Недостатком способа, выбранного за прототип, является то, что покрытие получают в два этапа, так как добиться получения качественного покрытия (выдерживающего тепловые нагрузки) без последующей обработки при использовании заявленных режимов и электролитов невозможно. Также известно, что электролиты, содержащие жидкое стекло, недостаточно устойчивы в процессе эксплуатации, что затрудняет получение покрытий, одного и того же состава.
В основу изобретения положена задача формирования керамических (теплостойких) покрытий для нанесения на изделия разной формы, выполненных из различных сплавов алюминия, с низкой шероховатостью и улучшенной способностью к окрашиванию с целью придания им декоративных свойств, одно из применений которого это покрытие для подошвы утюга.
Дополнительно такие покрытия обладают коррозионно-, и износостойкостью.
Технический результат - теплостойкость, за счет формирования тонкого двухслойного покрытия суммарной толщиной до 50 мкм с определенным соотношением толщин внешнего и внутреннего слоя.
Предлагаемый способ микродугового оксидирования позволяет получать керамические покрытия с вышеуказанной структурой и свойствами за один этап.
Поставленная задача решается тем, что как и известное, керамическое покрытие для нанесения на изделия из алюминия или его сплавов характеризуется тем, что оно состоит, по крайней мере, из двух слоев: функционального верхнего слоя и внутреннего прочно сцепленного с основой.
Но от известного покрытие отличается тем, что внутренний слой имеет толщину 5-10 мкм, а функциональный верхний слой имеет толщину 10-40 мкм, микротвердость 680-2250 кг/мм2, шероховатость 0,32-1,25 мкм, пористость 10-70% и поры диаметром 0,01-10 мкм.
Подошва утюга, содержащая основу из алюминия или его сплавов и керамическое покрытие, полученное микродуговым оксидированием.
От известной подошва утюга отличается тем, что она содержит покрытие, состоящее из двух слоев: функционального верхнего слоя толщиной 10-40 мкм, с микротвердостью 680-2250 кг/мм2, шероховатостью 0,32-1,25 мкм, пористостью 10-70% и размером пор 0,01-10 мкм и внутреннего слоя прочно сцепленного с основой толщиной 5-10 мкм.
Кроме того, подошва утюга имеет керамическое покрытие, которое дополнительно содержит оксиды переходных металлов.
Кроме того, подошва утюга имеет керамическое покрытие, которое выполнено, по крайней мере, на ее рабочей поверхности.
Кроме того, подошва утюга имеет керамическое покрытие, на которое дополнительно нанесена полимерная пленка, например, из фторопласта.
Поставленная задача решается также тем, что, как и в известном способе нанесения керамического покрытия на изделия, выполненные из алюминия и его сплавов, его наносят микродуговым оксидированием.
Новым является то, что наносят покрытие, состоящее из двух слоев: функционального верхнего слоя толщиной 10-40 мкм, с микротвердостью 680-2250 кг/мм2, шероховатостью 0,32-1,25 мкм, пористостью 10-70% и размером пор 0,01-10 мкм и внутреннего слоя прочно сцепленного с основой толщиной 5-10 мкм, при этом микродуговое оксидирование осуществляют в импульсном анодном режиме при плотности анодного тока 100-300 А/дм2 или анодно-катодном режиме при плотности анодного тока 100-300 А/дм2, плотности катодного тока 50-120 А/дм2 с длительностью импульсов тока 50-1000 мкс в водном растворе электролита, содержащем фосфаты и фториды щелочных металлов, а также борсодержащие соединения.
Кроме того, для получения цветных покрытий в электролит добавляют соединения переходных металлов в концентрации от 1 до 25 г/л.
Кроме того, для расширения цветовой гаммы керамического покрытия его дополнительно окрашивают в органических красителях.
Кроме того, для расширения цветовой гаммы керамического покрытия осуществляют многократное микродуговое оксидирование в водных растворах электролитов, содержащих соединения переходных металлов.
Кроме того, на керамическое покрытие, наносят полимерную пленку, например, фторопласта.
Основной задачей изобретения являлось формирование теплостойких покрытий с низкой шероховатостью, обладающих как функциональными свойствами, так и декоративными, одно из применений которых это покрытия для подошвы утюга. Покрытие должно выдерживать тепловые и механические нагрузки и не отслаиваться. Как правило, это покрытия, состоящие из двух слоев, т.е имеющие внутренний соединительный (адгезионный) слой между металлом и функциональным покрытием. Предлагаемое покрытие с определенным соотношением толщины внутреннего слоя с толщиной внешнего слоя и способ позволяющий сформировать покрытие с требуемыми физико-химическими свойствами позволяют решить поставленную задачу.
Экспериментально было определено, что формирование градиентной структуры, обеспечивающей наилучшее сцепление покрытия с основой и с требуемыми свойствами возможно при применении микродугового оксидирования в импульсном режиме анодном или анодно-катодном с малыми длительностями импульса и значительными плотностями тока.
Базовый электролит, содержащий фосфаты и фториды щелочных металлов, а также борсодержащие соединения способствует формированию тонких градиентных покрытий, одновременно позволяя получать декоративное покрытие белого цвета.
Варьируя составом электролита (различными соединениями переходных металлов и их концентрациями) и режимами либо анодным, либо анодно-катодным и временем процесса получаем декоративные покрытия с различной цветовой гаммой.
В предлагаемом изобретении длительности импульсов анодного и катодного токов 50-1000 мкс обеспечивают равномерное распределение по поверхности обрабатываемого образца тока высокой плотности (до 300 А/дм2). Малые значения длительности импульсов токов значительной величины обеспечивают формирование оксидного мелкопористого (диаметр пор 0,01-10 мкм, количество пор 6,4-1011 шт/м2) покрытия, с высокой микротвердостью (680-2250 кг/мм2) и низкой шероховатостью (0,32-1,25 мкм).
При значениях плотностей тока 100 А/дм2 и менее снижается интенсивность окрашивания, микротвердость покрытия снижается до 500 кг/мм2, количество пор снижается в 3 раза.
Увеличение плотности тока больше 300 А/дм2 приводит к увеличению шероховатости до 2,5 мкм и увеличению диаметра пор до 20 мкм. Кроме того, возможно разрушение покрытия по краям обрабатываемого материала.
При увеличении длительности импульсов и амплитуды токов (выход за предлагаемые значения) возрастает интенсивность воздействия тока на поверхность обрабатываемого материала, что приводит к увеличению размера пор, а следовательно, к нежелаемым свойствам поверхности покрытия: образуются трещины, дендриты, покрытие разрушается. В то же время снижение длительности импульсов меньше 200 мкс приводит к тому, что резко снижается скорость нанесения покрытия. При значениях длительности 50 мкс невозможно возникновение микроплазменных разрядов на поверхности детали. Высокие плотности за короткий период позволяют создать тонкий слой с требуемой твердостью (не требуется последующей механической обработки).
Одной из задач изобретения является получение подошвы утюга с керамическим покрытием. Подошвы с керамическим покрытием обладают высокими антипригарньми свойствами. Подошва утюга с керамическим покрытием, полученным по предлагаемому способу обладает теплостойкостью, обеспечиваемой формированием двухслойной структуры покрытия с определенным соотношением толщины и структуры внутреннего слоя, прилегающего к материалу основы и внешнего, являющегося функциональным слоя (т. е. формируемое керамическое покрытие прочно сцеплено с основой).
Такая структура керамического покрытия формируется воздействием на поверхность подошвы утюга или накладки на подошву утюга, выполненной из сплавов алюминия, например АК5, АК7, Д16, микродуговых разрядов в водном растворе электролита (предлагаемый способ). Длительное воздействие микроплазменных разрядов на поверхность алюминия приводит к тому, что на границе покрытие - металл образуется внутренний, переходный (градиентный) по своему составу, слой. Изменение состава покрытия от алюминия к оксиду алюминия приводит к тому, что коэффициент температурного расширения на границе покрытие - металл меняется плавно от значений для сплавов алюминия (α=16,6•10-6 К-1) до значений для оксидов алюминия (α=6,8•10-6 К-1). Т.о. переходный слой позволяет покрытию выдерживать высокие температуры - до 250oС. Воздействие высоких температур и давления в области микроплазменного разряда на переходный слой в течение всего процесса формирования покрытия приводит к образованию в переходном слое высокотемпературного α-Аl2О3. Его содержание в покрытии составляет до 35%. Внешний слой покрытия содержит γ-Аl2О3, а также включения из электролита.
Способ осуществляется следующим образом.
Обрабатываемый материал (например, подошву утюга, накладку на подошву утюга или др. детали, выполненные из алюминиевых сплавов) в качестве одного из электродов погружают в ванну с водным раствором электролита. Ванна, выполненная из нержавеющей стали, служит вторым электродом. Основу электролита составляют бораты, фосфаты и фториды щелочных металлов, что обеспечивает рН 2-8 раствора, необходимую для получения покрытий с необходимыми свойствами. Для получения декоративных покрытий в предлагаемом изобретении были использованы следующие добавки: соединения переходных металлов - калий марганцовистокислый, кобальт азотнокислый и гексацианоферроат калия, а также соединение натрий фосфорноватистокислый, обеспечивающие получение покрытий различной цветовой гаммы. На электроды подают импульсное напряжение (анодное или анодно-катодное). Для нанесения покрытия использовали импульсный источник питания с частотой положительных и отрицательных импульсов прямоугольной формы 50 Гц и выходным напряжением до 600 В.
При измерении шероховатости поверхности образцов использовали ГОСТ 2789-73; ГОСТ2.309-73; ГОСТ 25142-82 (СТ СЭВ 1156-78); "Методические указания по внедрению ГОСТ 2789-73"; "Методику выполнения измерений параметров шероховатости поверхности по ГОСТ 2789-73 при помощи приборов профильного метода МИ41-75"; "Техническое описание и инструкцию по эксплуатации 253.0.00.0.00. ТО с ГОСТ 8.207-76,8.504-84.
Характеристики пористости покрытий, нанесенных микродуговым оксидированием, определялись методом гидростатического взвешивания (открытая пористость). Сущность метода гидростатического взвешивания заключается в измерении массы покрытия на воздухе и в жидкости с известной плотностью.
Шероховатость покрытий измеряли профилометром портативньм 296 модели. Оценка микротвердости покрытий производилась с помощью прибора ПМТ-3.
Количество пор определялось по микрофотографиям поверхности керамического покрытия.
Анализ состава покрытий показал, что в покрытии могут присутствовать соединения Р-, В-, а также соединения переходных металлов Mn 14%, Fe 5%, Со 4%. Такие слои очень прочно связаны с основой (подошвой утюга), износостойки (микротвердость 680-2250 кг/мм2), обладают низкой шероховатостью (Ra 0,32-1,25 мкм). Предпочтительным является окрашивание в режиме нанесения покрытия в такие цвета как коричневый, белый, голубой. Это определяется легкостью и дешевизной химикатов, используемых для окрашивания. Для расширения цветовой гаммы покрытия дополнительно окрашивались в органических красителях, таких как эриохром сине-черный или фуксин основной.
Изобретение описано в примерах.
Пример 1. Подошву утюга, выполненную из сплава алюминия АК5 (Si 0,8-1, Сu 0,37, Mn 0,50, Mg 0,18), с площадью поверхности 1 дм2 помещали в ванну, являющуюся одним из электродов и заполненную водным раствором электролита, содержащим Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, КМnO4 10 г/л. Обработка велась при длительности анодного и катодного импульсов и паузы между ними 200 мкс, плотность анодного тока составляла iA=300 А/дм2, плотность катодного тока iK= 120 А/дм2, время обработки составило 1200 с, температура электролита находилась в пределах 20-40oС. Для поддержания стабильной температуры электролит перемешивали, процесс вели в ванне с рубашкой охлаждения. Сформированное покрытие состояло из двух слоев внутреннего толщиной 5 мкм и внешнего толщиной 30 мкм. Пористость покрытия составила 58%, размеры пор менялись в пределах 0,01-5 мкм, шероховатость составила 1,25 мкм, микротвердость 1900 кг/мм2. Цвет покрытия - коричневый.
Пример 2. Подошву утюга, выполненную из сплава алюминия АК5 (Si 0,7-1,2, Сu 1,8-2,6, Mn 0,40-0,80, Mg 0,40-0,80), обрабатывали в электролите, содержащем Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, КМnO4 2 г/л. Обработку вели в том же режиме, что и в примере 1. Концентрация КМnO4-2 г/л. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 5 мкм и внешнего слоя толщиной 20 мкм. Пористость покрытия составила 50%, размеры пор менялись в пределах 0,01-8 мкм, шероховатость составляла 0,63 мкм, микротвердость 1100 кг/мм2. Цвет покрытия - светло-бежевый.
Пример 3. Изделие, например подошва утюга, выполненное из сплава алюминия АК7 (Si 0,7-1,2, Сu 3,9-4,8, Mn 0,40-0,8 Mg 0,4-0,8), обрабатывали в электролите, содержащем Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, К4[Fе(СN)6] •3Н2O 2 г/л. Обработку вели в анодном режиме при этом плотность анодного тока составляла iA= 300 А/дм2, длительность импульса составляла 200 мкс. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 5 мкм и внешнего слоя толщиной 22 мкм. Пористость покрытия составила 55%, размеры пор менялись в пределах 0,01-8 мкм, шероховатость составляла 0,63 мкм, микротвердость 1200 кг/мм2. Цвет покрытия - голубовато-зеленый.
Пример 4. Изделие, например накладку на подошву утюга, выполненную из сплава алюминия Д16 (Сu 3,8-4,8, Mn 0,3-0,9, Mg 1,2-1,6), обрабатывали в электролите, содержащем Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, К4[Fе(СN)6]•3Н2O 2 г/л. Обработку вели в анодно-катодном режиме, длительность анодного и катодного импульсов составляла 200 мкс, пауза между ними 200 мкс, плотности тока составляли iA=300 А/дм2, iK=120 А/дм2. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 8 мкм и внешнего слоя толщиной 22 мкм. Пористость покрытия составила 70%, размеры пор менялись в пределах 0,01-10 мкм, шероховатость составляла 0,80 мкм, микротвердость 1000 кг/мм2. Цвет покрытия - болотно-зеленый.
Пример 5. Изделие, например накладку на подошву утюга, выполненную из сплава алюминия Д16 (Сu 3,8-4,8, Mn 0,3-0,9, Mg 1,2-1,6), обрабатывали в электролите, содержащем Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, NaH2PO2 6 г/л. Обработку вели в анодно-катодном режиме, плотности тока составляли iA=300 А/дм2, iK=80 А/дм2, длительность анодного и катодного импульсов составляла 200 мкс, пауза между ними 200 мкс. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 5 мкм и внешнего слоя толщиной 20 мкм. Пористость покрытия составила 10%, размеры пор менялись в пределах 0,01-10 мкм, шероховатость составляла 0,63 мкм, микротвердость 2000 кг/мм2. Цвет покрытия - красно-коричневый.
Пример 6. Изделие, например накладку на подошву утюга, выполненную из сплава алюминия Д16 (Сu 3,8-4,8, Мn 0,3-0,9, Mg 1,2-1,6), обрабатывали в электролите, содержащем Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, Со(NO3)2 1 г/л. Обработку вели в анодно-катодном режиме, длительность импульсов анодного тока 200 мкс, плотности тока составляли iA=300 А/дм2. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 5 мкм и внешнего слоя толщиной 10 мкм. Пористость покрытия составила 10%, размеры пор менялись в пределах 0,01-10 мкм, шероховатость составляла 0,32 мкм, микротвердость 2250 кг/мм2. Цвет покрытия - светло-голубой.
Пример 7. Изделие, например металлические детали утюга, выполненные из сплава алюминия Д16 (Сu 3,8-4,8, Мn 0,3-0,9, Mg 1,2-1,6), обрабатывали в электролите, содержащем Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л. Обработку вели в анодно-катодном режиме, плотности тока составляли iA= 300 А/дм2, iK= 80 А/дм2, длительность анодного и катодного импульсов составляла 200 мкс, пауза между ними 200 мкс. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 5 мкм и внешнего слоя толщиной 30 мкм. Пористость покрытия составила 30%, размеры пор менялись в пределах 0,01-10 мкм, шероховатость составляла - 0,63 мкм, микротвердость 2250 кг/мм2. Цвет покрытия - белый.
Пример 8. Изделие с покрытием, полученным по примеру 7 окрашивали в органическом красителе 1-(2-гидрокси-1-нафтилазо)-нафтол-4-сульфокислоте (Эриохроме сине-черном) C20H14N2O5S. Окрашивание вели в водном растворе красителя (рН 4,5-5) при температуре t=50-70oC, время окрашивания τ =15-25 минут. Цвет покрытия - бордовый.
Пример 9. Изделие с покрытием, полученным по примеру 7, окрашивали в органическом красителе фуксине основном C20H20N3CI•nH2O C19H18CI•nH2O. Окрашивание вели в водном растворе красителя (рН 4,5-5) при температуре t= 50-70oC, время окрашивания τ =15-25 минут. Цвет покрытия - фиолетовый.
Пример 10. Изделие с покрытием, полученным по примеру 7 (покрытие белое) подвергали повторному микродуговому оксидированию в электролите состава Na2HPO4 35 г/л, Н3ВО3 20 г/л, NaF 10 г/л, Na2B4O7 30 г/л, К4[Fе(СN)6]•3Н2O 2 г/л. Обработку вели в анодно-катодном режиме, плотности тока составляли iA= 300 А/дм2, iK= 80 А/дм2, длительность анодного и катодного импульсов составляла 200 мкс, пауза между ними 200 мкс. Покрытие состояло из внутреннего слоя толщиной 6 мкм и внешнего слоя толщиной 20 мкм. Толщина покрытия, наносимого при повторной обработке составляла 6 мкм. Пористость покрытия составила 20%, размеры пор менялись в пределах 0,01-10 мкм, шероховатость составляла 0,63 мкм, микротвердость 2000 кг/мм2. Цвет покрытия - голубовато-зеленый.
Пример 11. Изделие с покрытием по примеру 7 уплотняли фторопластом марки Ф-32. Фторопласт растворяли в бутиловом эфире уксусной кислоты (СН3ОС4Н9). Изделие с покрытием окунали в раствор фторопласта, затем в течение 5 минут выдерживали в печи при температуре 100oС. Толщина полимерного покрытия 5 мкм. Шероховатость 0,32 мкм.
Предлагаемое керамическое покрытие и способ получения керамического покрытия позволяют придавать новые свойства изделиям из алюминия и его сплавов, такие как теплостойкость, низкая шероховатость с одновременно улучшенной декоративностью. Способ является законченным технологическим циклом, не требует дополнительной механической или термической обработки промышленных изделий, изготовленных из сплавов алюминия, как литейных, так и деформируемых. Добавки переходных металлов в электролит позволяют получать покрытия различных цветов при сохранении их функциональных свойств. Получаемая пористая структура позволяет осуществлять при необходимости дополнительную обработку с целью расширения функциональных возможностей покрытия. Способ экологически и технологически безопасен. Подошва утюга с керамическим покрытием, полученным предлагаемым способом, позволяет гладить все виды тканей, незначительная толщина покрытия при высокой износостойкости, позволяет уменьшить энергозатраты при эксплуатации утюга.
Использование: изобретение относится к электрохимической обработке изделий из алюминия или его сплавов, а именно к микродуговому оксидированию. Изобретение может найти применение для получения декоративных, теплостойких, износостойких и коррозионно-стойких покрытий в различных отраслях промышленности. Керамическое покрытие состоит из двух слоев: функционального верхнего слоя и внутреннего прочно сцепленного с основой. Функциональный верхний слой имеет следующие характеристики: микротвердость 680-2250 кг/мм2, шероховатость 0,32-1,25 мкм, пористость 10-70% и поры диаметром 0,01-10 мкм. Подошва утюга, выполненная из алюминия или его сплавов и имеющая на ее поверхности керамическое покрытие, полученное микродуговым оксидированием в водном растворе электролита, содержащем фосфаты, фториды щелочных металлов, борсодержащие соединение в импульсном анодном или анодно-катодном режиме при длительности импульса 50-1000 мкс. Для получения керамических покрытий различных цветов в водный раствор электролита добавляют соединения переходных металлов. Технический результат: повышение теплостойкости керамических покрытий, снижение их шероховатости с улучшенной способностью к окрашиванию для придания декоративных свойств. 3 с. и 7 з.п. ф-лы.
Способ получения теплостойких покрытий на алюминиевых сплавах | 1989 |
|
SU1715890A1 |
RU 2070622 C1, 20.12.1996 | |||
СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ПОКРЫТИЯ НА ВЕНТИЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ СПЛАВЫ | 1993 |
|
RU2077612C1 |
DE 4410410 A1, 28.09.1995. |
Авторы
Даты
2003-09-27—Публикация
2000-03-06—Подача