СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОСТАТОЧНЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ Российский патент 2003 года по МПК C10G9/16 C10G7/00 

Изобретение относится к способам термической переработки остаточных нефтепродуктов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Известен способ висбрекинга остаточных нефтепродуктов в присутствии 0,001-0,05 мас.% полярного соединения (RU 1587911, кл. С 10 G 9/16), прототип, в котором в качестве добавок используют ацетон или полиметилсилоксан, вводимые порционно. Далее остаток подвергают висбрекингу при t=450^oС и P=0,6 МПа.

Способ имеет следующие существенные недостатки:
- введение низкокипящих растворителей в горячий (200-400^oС) реактор весьма затруднительно;
- ацетон и его пары пожаро-, взрывоопасны;
- вязкость остатка снижается незначительно;
Целью изобретения является снижение вязкости, температуры застывания и содержания серы. Также использование предлагаемого способа позволяет увеличить глубину переработки нефти за счет получения дополнительного количества светлых нефтепродуктов от переработки тяжелых нефтяных остатков.

Реализация предлагаемого способа возможна в условиях уже имеющихся технологических аппаратов и оборудования.

Сущность изобретения заключается в том, что переработку нефтяного сырья ведут в присутствии активного молибденсодержащего комплекса, образующегося в процессе первичной перегонки нефти. Молибден (в количестве 0,001-1,0 мас.%) вносится в исходное сырье в виде раствора водо- или маслорастворимых солей при температуре 20-80^oС и нормальном давлении в исходную нефть. Далее производится атмосферная перегонка нефти на установке AT. Остаток перегонки (мазут) подвергают висбрекингу.

Для повышения дисперсности соли металла в сырьевой смеси и создания контактирования, близкого к межмолекулярному, что в свою очередь связано с повышением эффективности процесса, диспергирование проводят до образования стабильной эмульсии с диаметром капель 0,5-5,0 мкм.

В качестве водорастворимой соли использовался парамолибдат аммония ((NН₄)₆Мo₇O₂₄•4Н₂O, в качестве маслорастворимой соли применялся ацетилацетонат молибденила C₁₀H₁₄O₄MoO₂. В работе использовался лабораторный диспергатор "UNIVERSAL LABORATORY AID type MPW".

Остаток перегонки, содержащий 0,001-1,000 мас. % молибдена, количественно переносился в автоклав и подвергался висбрекингу. Предложенный способ опробован на товарной смеси западно-сибирских нефтей и нефти месторождения Окарем (Туркмения). Характеристики нефтей приведены в табл.1.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В керамический стакан помещалось 100 г западно-сибирской нефти при температуре 20^oС. Диспергатор включался на 1/3 мощности и нефть перемешивалась в течение 1 минуты, затем в центр стакана из стеклянного шприца вводился 1 г раствора добавки, содержащей расчетное количество молибдена, и число оборотов диспергатора увеличивалось до максимальных (10000 об/мин). На максимальных оборотах процесс проводился в течение 3 минут. Образец нефти без добавки или с добавкой соли молибдена в количестве 0,001-1,0% от массы исходного сырья загружается в перегонный аппарат и подвергается перегонке по методу Энглера (ГОСТ 2177-85), из колбы ИТК с отбором фракции н.к.-350^oС.

Мазут западно-сибирской нефти, содержащий 0,001 мас.% молибдена, подвергают висбрекингу при t=400^oС и P=0,5 МПа. Из продуктов реакции выделяют газ и фракцию н.к.-240^oС, вязкость остатка >240^oС 15^oВУ при 50^oС.

Далее проводятся атмосферно-вакуумная разгонка продукта висбрекинга и стандартные анализы для определения технологических характеристик полученного продукта. Характеристики мазута и продукта висбрекинга по данному и следующим примерам приведены в таблице 2.

Пример 2. В керамический стакан помещалось 100 г туркменской нефти, при температуре 80^oС. Диспергатор включался на 1/3 мощности и нефть перемешивалась в течение 1 минуты, затем в центр стакана из стеклянного шприца вводился 1 г раствора добавки, содержащей расчетное количество молибдена, и число оборотов диспергатора увеличивалось до максимальных (10000 об/мин). На максимальных оборотах процесс проводился в течение 3 минут. Образец нефти без добавки или с добавкой соли молибдена в количестве 0,001-1,0% от массы исходного сырья загружается в перегонный аппарат и подвергается перегонке по методу Энглера (ГОСТ 2177-85), из колбы ИТК с отбором фракции н.к.-350^oС.

Мазут туркменской нефти, содержащий 0,001 мас.%, молибдена подвергают висбрекингу в условиях примера 1.

Пример 3. В исходной западно-сибирской нефти растворялся ацетилацетонат молибденила. Нефть подвергнута перегонке по Энглеру с отбором фракции н.к. -350^oС. Остаток перегонки (концентрация молибдена 0,001 мас.%) подвергнут висбрекингу в условиях примера 1. Полученные продукты имели следующие характеристики: содержание серы - 1,05 мас.%; вязкость условная - 34,0; температура застывания - 14,4; выход фракции н.к.-240^oС - 6,7 мас.%.

Пример 4. Аналогично примеру 3, но концентрация молибдена в остатке 1,000 мас.%. Полученные продукты имели следующие характеристики: содержание серы - 0,17 мас.%; вязкость условная - 16,0; температура застывания - -1,5; выход фракции н.к.-240^oС - 10,6 мас.%.

Приведенные примеры иллюстрируют положительное влияние молибдена введенного в исходную нефть на процесс висбрекинга.

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к переработке остаточных нефтепродуктов. Переработку указанных продуктов ведут висбрекингом в присутствии активного молибденсодержащего комплекса, полученного в процессе атмосферной или вакуумной перегонки нефти. В качестве добавки используют соединения молибдена со степенью окисления +6, в частности соли молибденовой кислоты и полимолибдаты, в количестве 0,001-1,0% от массы сырья. Введение активного металла производится путем диспергирования раствора водо- или маслорастворимой соли молибдена в соответствующем растворителе, в исходной нефти или в отбензиненной нефти. Диспергирование проводится до создания стабильной эмульсии с диаметром капель 0,5-5,0 мкм. Перегонка сырья проходит обычным порядком. Далее остаточные нефтепродукты подвергают висбрекингу. Эти условия снижают вязкость остатка висбрекинга с 59,5 до 15 ВУ, температуры застывания с 17,0 до 5,0^oС, содержание серы с 1,3 до 0,5 мас.%. 2 табл.

Способ переработки остаточных нефтепродуктов путем висбрекинга в присутствии 0,001-1,0 мас. % добавки, отличающийся тем, что в качестве добавки используют водо- или маслорастворимые соли молибдена в количестве 0,001-1,0% от массы сырья, причем добавка вводится в исходную нефть при температуре 20-80^oС и нормальном давлении, введение добавки производится путем диспергирования водного раствора соли молибдена до создания стабильной эмульсии с диаметром капель 0,5-5,0 мкм или растворения маслорастворимой соли в нефти, затем перегонка нефти проводится обычным порядком, а остаток подвергают висбрекингу.