ШИХТА ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ОКИСЛЕНИЯ ДИОКСИДА СЕРЫ В ТРИОКСИД СЕРЫ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2003 года по МПК B01J23/22 B01J23/04 B01J37/04 

Изобретение относится к производству ванадиевых катализаторов окисления диоксида серы в триоксид серы в производстве серной кислоты контактным методом, в частности к шихте для получения катализатора.

Окисление диоксида серы в триоксид серы при производстве серной кислоты в отечественной и мировой практике осуществляют на ванадиевых катализаторах, представляющих собой ванадиевые соединения, промотированные сульфатами щелочных металлов, нанесенные на высокодисперсный аморфный кремнеземный носитель. Современные сернокислотные катализаторы должны иметь высокую активность и стабильность в широком диапазоне условий, реализуемых в промышленных контактных аппаратах, где температуры изменяются от 400 до 700^oС, а соотношение SO₃/SO₂ изменяется от 0 в начале первого слоя до 0.998 на выходе из контактного аппарата в соответствии с увеличением конверсии сернистого газа при прохождении газовой смеси через реактор. Одним из важных направлений усовершенствования сернокислотных ванадиевых катализаторов является увеличение активности и устойчивости работы при низких температурах 380-420^oС, что важно для снижения температуры на входе в аппарат, оптимизации режима работы его последующих слоев, а также для предотвращения дезактивации катализатора в условиях кратковременного охлаждения слоя в реакционной среде, например, во время остановок для планово-предупредительного ремонта. Известно, что для обеспечения высокой активности и стабильности в области низких температур необходимо, чтобы активные соединения (оксосульфатованадаты V⁵⁺ щелочных металлов) в условиях реакции находились в виде расплава, равномерно распределенного по поверхности носителя в виде однородной пленки с толщиной <2000 А. Восстановление V⁵⁺ до V ⁴⁺ и выделение из расплава более тугоплавких и неактивных соединений V⁴⁺ должно быть минимизировано.

Известны способы повышения низкотемпературной активности ванадиевых катализаторов путем оптимизации состава активного компонента, и прежде всего природы и содержания используемых щелочных промоторов. Так (Пат. США 4193894, B 01 J 27/02, С 01 В 17/68, 1979), известен ванадиевый катализатор для окисления диоксида серы в триоксид при температурах выше 300^oС, в котором используют два типа промоторов. Первый промотор - щелочной металл, выбранный из группы: натрий, калий, рубидий. Второй промотор - ион металла, выбранный из группы: алюминий, магний, иттрий, лантан, который замедляет образование неактивных частиц V⁴⁺. Недостатками катализатора являются невысокая активность при низких соотношениях SO₃/SO₂, а также использование редкоземельных промоторов, что удорожает стоимость катализатора.

В промышленных катализаторах в качестве промоторов целесообразно использовать более дешевые калиевые и натриевые промоторы. Для увеличения активности и стабильности важно: а) подобрать оптимальное соотношение между основными активными веществами K₂O/Na₂O/SO₃/V₂O₅, обеспечивающее образование расплава в условиях реакции; б) обеспечить гомогенность этого расплава и равномерное распределение его по носителю.

Для увеличения активности и стабильности в области низких температур предлагаются методы, улучшающие равномерность распределения расплава активного компонента по носителю. Так (Пат. РФ 1043869, B 01 J 23/22, С 01 В 17/69, 27.09.99), предложена шихта для приготовления двупромотированного калий-натрий-ванадиевого катализатора, которая включает, мас. %: 7.5-11.0 пентоксида ванадия, 7.26-20 оксида калия, 0.27-6.26 оксида натрия, 25.53-36.6 триоксида серы, 0.2-5.0 полиэтиленоксида и остальное - диоксид кремния. Недостатками катализатора, приготовленного из этой шихты, являются недостаточно высокая активность и стабильность при низких температурах окисления и низких соотношениях SO₃/SO₂.

Известны методы увеличения активности и стабильности при низких температурах и соотношениях SО₃/SО₂ за счет оптимизации свойств используемого кремнеземного носителя. Так (Пат. РФ 2186620, B 01 J 23/22, С 01 В 17/69, 10.08.2002), известен способ приготовления катализатора окисления SO₂ в SО₃, в котором с целью повышения низкотемпературной активности и стабильности катализатора в условиях кратковременного охлаждения слоя в реакционной среде используют носитель с оптимальным набором свойств, что достигают при проведении стадии осаждения гидрокремнегеля при заявленных в патенте температурах, рН, концентрациях растворов и дополнительной термообработкой свежеосажденного гидрокремнегеля при температурах выше 30^oС. Недостатком способа является недостаточно высокая активность при низких соотношениях SО₃/SО₂.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому является изобретение (Пат. РФ 1466056, B 01 J 23/22, С 01 В 17/69, 27.01.2001), в котором предлагают шихту для катализатора окисления диоксида серы в триоксид, содержащую, мас. %: пентоксид ванадия 6-11, оксид калия 6.2-20, оксид натрия 0.1-6.3, триоксид серы 25.5-36, полиэтиленоксид 1.0-5.0 и остальное - диоксид кремния в качестве носителя. С целью получения катализатора с повышенной активностью при температуре 420^oС и низком соотношении в газовой смеси SO₃/SO₂=0.3 в качестве диоксида кремния используют порошок силикагеля с определенной текстурой (удельной поверхностью 280-500 м²/г, радиусом пор в интервале 30-90 А, объемом пор 0.6-1.2 см³/г) и гранулометрическим составом (размер частиц в интервале 0.02-0.08 мм). Сочетание оптимального химического состава и оптимальных свойств силикагеля обеспечивает повышение низкотемпературной активности и стабильности катализаторов, приготовленных из этой шихты. Недостатками являются неудовлетворительные реологические свойства, обусловливающие затруднения при формовке гранул катализатора, и недостаточная активность катализатора при низкой температуре и низком соотношении SО₃/SО₂. В отдельных случаях наблюдается невоспроизводимость свойств катализатора на основе предлагаемой шихты.

Причиной этих недостатков является неоднородное распределение активных компонентов в структуре носителя. Так, согласно работам ["Исследование распределения ванадия и калия в ванадиевом катализаторе окисления двуокиси серы методом электронного зонда." А.В. Шкарин, И.Ф. Овсянникова, Н.Г. Татарников, А.А. Самахов, М.В. Козлов. Кинетика и катализ. Т.17, вып.1, стр.250, 1976 г; "Влияние текстуры силикагеля на распределение активного компонента в ванадиевых катализаторах окисления сернистого газа". Л.Г. Симонова, В.А. Дзисько, К. Рихтер, Г. Сефлут. Кинетика и катализ. Т.24, вып.2, стр.454, 1983] , при синтезе сернокислотных катализаторов методом смешения возможно неравномерное распределение в кремнеземном носителе ванадия и щелочных промоторов. Причем: а) распределение ванадия по носителю более равномерное, чем щелочных металлов; б) неравномерность закладывается на начальных стадиях синтеза - смешения и сушки и не устраняется полностью на последующих стадиях приготовления; в) неравномерность зависит от свойств используемого носителя и возрастает при увеличении плотности упаковки и прочности частиц кремнеземного носителя. Неоднородное распределение активных веществ может приводить к локальным отклонениям химического состава (например, соотношения M/V) от оптимального. Это не только влияет на воспроизводимость качества отдельных образцов катализатора, но может существенно уменьшить низкотемпературную активность, особенно при низких температурах и низких соотношениях SO₃/SO₂, поскольку образование неактивных соединений V⁴⁺ в значительной степени зависит от соотношения между щелочным промотором и ванадием. Поскольку в соответствии с литературными данными распределение щелочных металлов по кремнеземному носителю менее равномерное, чем распределение ванадия, то для улучшения качества необходимо улучшить распределение щелочного промотора.

Задачей предлагаемого изобретения является получение шихты для приготовления катализатора окисления диоксида серы в триоксид, имеющего высокую активность в области низких температур реакции и низких соотношений SO₃/SO₂ в реакционной смеси.

Задача решается тем, что для приготовления шихты, включающей 6.0-11.0 мас. % пентоксида ванадия, 7.3-20.0 мас.% оксида калия, 0.3-6.3 мас.% оксида натрия, 22.0-36.5 мас.% триоксида серы, 0.2-5,0 мас.% полиэтиленоксида, остальное - кремнеземный носитель, используют кремнеземсодержащий материал, включающий оксиды щелочного металла, такого как калий, или натрий, или их смесь, в количестве 0.3-20.0 мас.% в пересчете на сухой продукт.

В используемом кремнеземсодержащем материале содержание оксида щелочного металла, такого как калий, или натрий, или их смеси, составляет 0.3-20.0 мас. %. При меньших количествах не обеспечивается достаточная концентрация щелочного промотора на единице поверхности исходного кремнеземного носителя. Большее количество щелочного промотора в исходном кремнеземном носителе уже не приводит к увеличению активности.

Шихту получают смешением каталитически активных веществ, включающих пентоксид ванадия, оксиды щелочных металлов (натрий и/или калий), триоксид серы и полиэтиленоксид с кремнеземным носителем, который вводят или в виде гидрокремнегеля, содержащего не менее 0.3 мас.% оксида калия, или натрия, или их смеси в пересчете на сухой продукт, или в виде смеси гидрокремнегеля и порошкообразного кремнезема, содержащего не менее 0.3 мас.% оксида калия, или натрия, или их смеси, массовая доля порошкообразного кремнезема не выше 85 мас.%, а содержание в кремнеземном носителе оксида калия, или натрия, или их смеси составляет 0.3-20.0 мас.% в пересчете на сухой продукт.

При получении шихты часть оксидов щелочных металлов вводят в шихту в составе кремнеземного носителя, а остальную часть, необходимую для обеспечения выбранного состава шихты, вводят при добавлении к кремнеземному носителю смеси активных соединений ванадия, щелочных металлов и SO₃. Такой способ получения шихты обеспечивает большую гомогенность активного компонента и более равномерное его распределение по носителю, что уменьшает возможность локальных отклонений химического состава, в частности соотношения M/V, в различных местах каталитической массы на последующих стадиях приготовления катализатора. Это обеспечивает высокую активность при низких температурах и соотношениях SО₃/SО₂.

Отличительной особенностью является то, что кремнеземный носитель вводят или в виде гидрокремнегеля, или в виде смеси гидрокремнегеля с порошкообразным кремнеземом, причем, и гидрокремнегель, и порошкообразный кремнезем содержат оксиды щелочных металлов, таких как калий, натрий или их смесь, в количествах не менее 0.3 мас.%. Соотношение количеств гидрокремнегеля и порошкообразного кремнезема и содержание в них оксидов щелочных металлов должны обеспечивать общее содержание оксида калия, или натрия, или их смеси в кремнеземном носителе в заявляемом интервале 0.3-20.0 мас.%.

Гидрокремнегель, используемый для получения заявляемой шихты, имеет величину рН 5.5-9.0 и влажность 40-95%. Заявляемый интервал величины рН гидрокремнегеля обусловлен сравнительно высоким содержанием щелочных металлов - не менее 0.3 мас.%. Заявляемый интервал влажности гидрокремнегеля, составляющий 40-95%, оптимален для быстрого образования однородной массы при смешении гидрокремнегеля с порошкообразным кремнеземом и/или активными соединениями ванадия и щелочных металлов.

Гидрокремнегель, используемый для приготовления заявляемой шихты, получают при взаимодействии растворов силикатов натрия и/или калия и растворов кислот, таких как серная, азотная, соляная, угольная, или растворов аммонийных солей этих кислот (NH₄)₂SO₄, NH₄NO₃, NH₄Cl, (NН₄)₂СО₃, NH₄НСО₃ при конечном рН 5.5-9,0 с последующей фильтрацией и отмывкой гидрогеля кремневой кислоты до остаточного содержания в нем оксида натрия, или калия, или их смеси в количестве, обеспечивающем заданную концентрацию оксида щелочного металла в кремнеземном носителе, но не менее 0.3 мас.% в пересчете на сухой продукт. Заявляемый набор осадителей и интервал конечного рН осаждения гидрокремнегеля обеспечивают оптимальные свойства кремнеземного носителя, такие как размер частиц и плотность их упаковки, необходимые для получения высокоактивных катализаторов. Заявляемый в изобретении метод регулирования содержания щелочных металлов на стадии фильтрации и промывки отличается технологической простотой, обеспечивает достаточно равномерное распределение щелочных металлов в носителе и гомогенность фаз при смешении такого носителя с активными соединениями ванадия и остальной частью щелочных промоторов.

Отличительным признаком заявляемого изобретения является то, что используемый порошкообразный кремнезем содержит оксид калия, или натрия, или их смесь в количестве, необходимом для обеспечения заданного содержания оксида щелочного металла в кремнеземном носителе, но не менее 0.3 мас.%. Порошкообразный кремнезем имеет удельную поверхность 20-500 м²/г, насыпную плотность не более 0.6 г/см³, размер частиц порошка 4-100 мкм. Заявляемый интервал величины удельной поверхности обеспечивает распределение расплава активного компонента по поверхности носителя в виде достаточно тонкого слоя. Заявляемая в изобретении насыпная плотность менее 0.6 г/см³ свидетельствует о сравнительно рыхлой упаковке частиц в используемом порошкообразном кремнеземе и, соответственно, невысокой прочности агрегатов этих частиц, что обеспечивает равномерное распределение активных соединений в носителе ванадиевых катализаторов, получаемых методом смешения. Заявляемый интервал размера частиц порошка 4-100 мкм обеспечивает удовлетворительные формовочные свойства катализаторных паст на основе заявляемой шихты, поскольку известно, что наличие крупных и прочных частиц в катализаторной пасте ухудшает реологические свойства формуемых паст и снижает прочность готовых изделий.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1
Иллюстрирует шихту, которая в качестве кремнеземного носителя содержит в своем составе кремнеземсодержащий материал, включающий оксид натрия в количестве 7.0 мac.% Na₂O в пересчете на сухой продукт.

Шихту готовят следующим образом.

Гидрокремнегель получают одновременным сливанием 0.393 л раствора жидкого натриевого стекла с концентрацией 100 г SiO₂/л и 34 г Na₂O/л и 0.330 л раствора H₂SO₄ с концентрацией 10 мас.% при температуре 25±5^oС, величине рН 5.5, которую обеспечивают регулированием скоростей сливания жидкого стекла и кислоты в интервале 20-50 мл/мин. Свежеосажденный гидрокремнегель подвергают старению в маточном растворе при температуре 25±5^oС в течение 1 часа, затем промывают и фильтруют таким образом, чтобы получить 211 г гидрокремнегеля, содержащего 39.3 г SiO₂, 3.0 г Na₂O, 168.7 г Н₂О, что соответствует 80% влажности гидрокремнегеля и содержанию оксида натрия 7 мас.% Na₂O в пересчете на сухой продукт.

К 211 г гидрокремнегеля добавляют суспензию активных соединений, которую получают при добавлении 48 мл раствора серной кислоты с концентрацией 61.5 мас. % к 44 мл раствора К₃VO₄ с концентрацией 170 г V₂O₅/л и 274 г К₂О/л. Полученную смесь гомогенизируют, высушивают при 150-200^oС на распылительной сушилке, добавляют 1.6 г полиэтиленоксида с молекулярной массой 3х10⁶. Получают шихту, включающую 7.5 мас.% V₂O₅, 12.1 мас.% К₂O, 3.0 мас.% Na₂O, 36.5 мас.% SO₃, 1.6 мас.% полиэтиленоксида и 39.3 мас.% SiO₂.

Для получения катализатора к шихте добавляют воду до влажности 40%, формуют в гранулы, которые затем сушат при 110-180^oС и прокаливают в воздухе при 500^oС.

Пример 2
Иллюстрирует шихту, которая содержит в своем составе кремнеземсодержащий материал, такой как смесь гидрокремнегеля и порошкообразного кремнезема, и смесь содержит оксид калия в количестве 18 мас.% К₂О, Это достигается тем, что:
- содержание К₂O в гидрокремнегеле составляет 33 мас.% К₂O в пересчете на сухой продукт;
- доля гидрокремнегеля в смеси составляет 36.9 мас.%;
- содержание К₂О в порошкообразном кремнеземе составляет 0.86 мас.% К₂О;
- доля порошкообразного кремнезема составляет 63.1 мас.%.

Шихту готовят следующим образом.

Гидрокремнегель получают одновременным сливанием 0.204 л раствора жидкого калиевого стекла с концентрацией 100 г SiO₂/л и 47.5 г К₂О/л и 0,300 л раствора H₂SO₄ с концентрацией 10 мас.% при температуре 25±5^oС, величине рН 9.0, которую обеспечивают регулированием скорости сливания жидкого стекла и кислоты в интервале 20-50 мл/мин. По окончании осаждения гидрокремнегель подвергают старению в маточном растворе в течение 1 часа. Получают 0.504 г гидрокремнегеля, имеющего влажность 94%, содержащего 20.4 г SiO₂ и 9.7 г К₂О (т. е. в данном кремнеземном материале концентрация К₂O составляет 32 мас.% К₂О).

К 0.504 л полученного гидрокремнегеля, не проводя промывки или фильтрации, добавляют порошкообразный кремнезем с концентрацией 0.86 мас.% К₂О в количестве 34.9 г. Получают смешанный носитель, в котором доля порошкообразного кремнезема составляет 63.1 мас.%, общее содержание оксида калия 18 мас.% К₂О в пересчете на сухой продукт.

К смешанному носителю добавляют суспензию активных соединений, которую получают при добавлении 31.4 мл раствора серной кислоты с концентрацией 61.5 мас.% к 54 мл раствора NaVO₃ с концентрацией 120 г V₂О₅/л и 50 г Nа₂О/л. Полученную смесь гомогенизируют и высушивают при 150-180^oС и добавляют 1.5 мас. % полиэтиленоксида и получают шихту, содержащую 6.5 мас.% V₂O₅, 10.0 мас. % К₂О, 2.7 мас.% Na₂O, 24 мас.% SO₃, 1.5 мас.% полиэтиленоксида и 55.3 мас.% SiO₂.

Для получения катализатора к шихте добавляют воду до влажности 40%, формуют в гранулы, которые затем сушат при 110-180^oС и прокаливают в воздухе при 500^oС.

Пример 3
Аналогичен примеру 1. Отличается тем, что используют кремнеземный носитель, содержащий оксид натрия в количестве 0.3 мас.% Na₂O. Гидрогель осаждают раствором азотной кислоты при рН 7.0.

Поскольку содержание оксида натрия в кремнеземном носителе отличается от такового в примере 1, то для обеспечения неизменности состава шихты изменяют концентрации веществ в суспензии активных соединений.

Пример 4
Аналогичен примеру 2. Отличается составом шихты и тем, что используют кремнеземный носитель, содержащий оксид калия в количестве 20 мас.% К₂О, при этом доля порошкообразного кремнезема составляет 85 мас.%, содержание в нем оксида калия составляет 0.3 мас.% К₂O, величина удельной поверхности 300 м²/г, насыпная плотность 0.3 г/см³, размер частиц порошка 20-50 мкм. Гидрокремнегель получают взаимодействием жидкого калийного стекла и аммония сернокислого при рН 7.5.

Пример 5
Аналогичен примеру 1, отличается тем, что гидрокремнегель получают взаимодействием жидкого стекла и соляной кислоты.

Пример 6
Аналогичен примеру 1, отличается тем, что гидрокремнегель получают взаимодействием жидкого стекла аммония кислого углекислого и после фильтрации и отмывки гидрокремнегель имеет влажность 40%.

Пример 7
Аналогичен примеру 2, отличается тем, что смешанный кремнеземный носитель содержит смесь оксидов щелочных металлов: оксид калия в количестве 17.8 мас.% и оксид натрия в количестве 0.2 мас.%. Порошкообразный кремнезем имеет удельную поверхность 500 м²/г, насыпную плотность 0.2 г/см³, размер частиц 4-30 мкм.

Катализаторы, приготовленные на основе шихты, полученной по примерам 1-7, испытывают в реакции окисления диоксида серы в триоксид на проточно-циркуляционной установке при температуре 420^oС, составе исходной газовой смеси 7.5 об.% SO₂, 11 об.% О₂, 81.5 об.% N₂, степени конверсии SO₂ в SO₃ Х= 30%, соотношении SO₃/SO₂= 0.3/0.7, гранулы размером 0,5-1,0 мм. Активность оценивают по константе скорости реакции К[см³/гса], рассчитанной по уравнению Борескова-Иванова.

Свойства используемых кремнеземсодержащих материалов, шихты, полученной на их основе, а также результаты испытаний катализаторов приведены в таблицах 1,2. Для катализаторов, приготовленных согласно изобретению (примеры 1-7), константа скорости реакции окисления SO₂ составляет 2.1-2.4 cм³/гса, что выше константы скорости катализатора, соответствующего прототипу 1.7 см³/гса.

Повышенная активность катализаторов на основе предлагаемой шихты при низкой температуре 420^oС и Х=30% свидетельствует о том, что использование предлагаемого изобретения позволит повысить низкотемпературную активность и устойчивость катализаторов. Это позволит снизить температуру на входе в промышленный контактный аппарат, улучшит условия работы последующих слоев и суммарную конверсию промышленных сернокислотных систем. Кроме того, высокая активность при низких температурах и соотношениях SO₃/SO₂ позволит уменьшить или предотвратить дезактивацию катализатора в условиях кратковременного охлаждения слоя в реакционной среде, при аварийных ситуациях или остановках для планово-предупредительного ремонта, когда в реакторе происходит снижение температуры и соотношения SO₃/SO₂.

Изобретение относится к производству ванадиевых катализаторов окисления диоксида серы в триоксид серы в производстве серной кислоты контактным методом, в частности к шихте для получения катализатора. Описана шихта для приготовления ванадиевых катализаторов окисления диоксида серы в триоксид в производстве серной кислоты и способ ее получения. Шихта включает, мас.%: 6,0-11,0 пентоксида ванадия; 7,3-20,0 оксида калия; 0,3-6,3 оксида натрия; 22,0-36,5 триоксида серы; 0,2-5,0 полиэтиленоксида; остальное - кремнеземный носитель, а в качестве носителя содержит кремнеземсодержащий материал, включающий оксид щелочного металла, такого как калий, или натрий, или их смесь, в количестве 0,3-20,0 мас.% в пересчете на сухой продукт. Кремнеземный носитель представляет собой гидрокремнегель или смесь гидрокремнегеля с порошкообразным носителем, вводимым в количестве до 85 мас.%, причем оба используемых кремнеземсодержащих материала должны содержать в исходном состоянии оксиды калия, или натрия, или их смесь в количествах, обеспечивающих заявляемый интервал 0.3-20.0 мас.%. Технический эффект - получение шихты для приготовления катализатора окисления диоксида серы в триоксид, имеющего высокую активность в области низких температур реакции и низких соотношений SO₃/SO₂ в реакционной смеси. 2 с. и 2 з.п.ф-лы, 2 табл.

1. Шихта для приготовления катализатора окисления диоксида серы в триоксид серы, содержащая пентоксид ванадия, оксид калия, оксид натрия, триоксид серы, полиэтиленоксид и кремнеземсодержащий носитель, отличающаяся тем, что в качестве кремнеземсодержащего носителя она содержит кремнеземный носитель, включающий оксид щелочного металла, такого, как калий, или натрий, или их смесь, в количестве 0,3-20,0 мас. %. в пересчете на сухой продукт, а содержание компонентов в шихте составляет, мас. %:
Пентоксид ванадия - 6,0-11,0
Оксид калия - 7,3-20,0
Оксид натрия - 0,3-6,3
Триоксид серы - 22,0-36,5
Полиэтиленоксид - 0,2-5,0
Кремнеземсодержащий носитель - Остальное
2. Способ получения шихты для катализатора окисления диоксида серы в триоксид серы, заключающийся в смешении каталитически активных веществ, содержащих пентоксид ванадия, оксиды щелочных металлов, таких как натрий и/или калий, триоксид серы и полиэтиленоксид, с кремнеземсодержащим носителем, отличающийся тем, что в качестве кремнеземсодержащего носителя используют кремнеземный носитель, включающий оксид щелочного металла, такого, как калий, или натрий, или их смесь, в количестве 0,3-20,0 мас. %, причем кремнеземный носитель вводят или в виде гидрокремнегеля с влажностью 40-95 мас. %, содержащего оксид калия, или натрия, или их смесь, в количестве не менее 0,3 мас. %, или вводят его в виде смеси гидрокремнегеля с порошкообразным кремнеземом, содержащим оксид калия, или натрия, или их смесь, в количестве не менее 0,3 мас. %, при этом содержание порошкообразного кремнезема составляет не выше 85 мас. % в пересчете на сухой продукт, а общее содержание в кремнеземном носителе оксида калия, или натрия, или их смеси составляет 0,3-20 мас. % в пересчете на сухой продукт. 3. Способ по п. 2, в котором используемый гидрокремнегель получают при взаимодействии растворов силикатов натрия и/или калия и растворов кислот, таких, как серная, азотная, соляная, угольная или растворов аммонийных солей этих кислот при конечном рН 5,5-9,0. 4. Способ по п. 2, в котором используемый порошкообразный кремнезем содержит оксид калия, или натрия, или их смесь в количестве не менее 0,3 мас. %, имеет удельную поверхность 20-500 м²/г, насыпную плотность не более 0,6 г/см³, размер частиц порошка 4-100 мкм.