ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПРОПИЛЕНОВЫЙ ГОМОПОЛИМЕР НИЗКОЙ ВЯЗКОСТИ, ВОЛОКНО И РАСТЯЖИМЫЙ НЕТКАНЫЙ МАТЕРИАЛ, ПОЛУЧАЕМЫЙ ИЗ НЕГО Российский патент 2006 года по МПК C08L23/12 D01F6/46 D04H1/00 

Настоящее изобретение относится к полиолефиновой композиции, содержащей кристаллический пропиленовый гомополимер с высокой скоростью течения расплава и олефиновую полимерную композицию, а также к волокну и нетканому материалу, получаемому из него. Нетканые материалы, получаемые из волокон данной полиолефиновой композиции, обнаруживают желательную комбинацию приемлемого предела прочности при растяжении, превосходного относительного удлинения в поперечном направлении, хорошей перерабатываемости и улучшенной мягкости и драпируемости.

Патент США №5460884 описывает нетканый материал, полученный из полиолефиновой композиции, содержащей высококристаллический пропиленовый гомополимер в качестве компонента с большим содержанием и гетерофазный этилен/пропиленовый статистический сополимер в качестве компонента с меньшим содержанием. Сообщается, что данный нетканый материал очень прочен, но все еще мягок в сравнении с сопоставимыми неткаными материалами.

Использование нетканых материалов получило признание при изготовлении различной продукции, в том числе пеленок, одноразовой продукции медицинского назначения и продукции, предназначенной для личной гигиены. Нетканые материалы, предполагаемые для использования в данных приложениях, после изготовления могут быть подвергнуты операциям по окончательной отделке, таким, как нанесение покрытия или вытяжка. Переработка материалов с высоким пределом прочности при растяжении может вызывать затруднения, такие материалы также могут отличаться неадекватной мягкостью ("драпируемостью), а также уменьшенным относительным удлинением.

Были предложены нетканые материалы, получаемые из полиолефиновых волокон с высокой скоростью течения расплава. Так, патент США №5529850 описывает волокна и нетканые материалы, получаемые из кристаллических пропиленовых полимеров и сополимеров с показателем полидисперсности в диапазоне от 2,5 до 3,7 и скоростью течения расплава в диапазоне от 600 до 2000 г/10 минут.

Целью данного изобретения является получение полиолефиновой композиции, формуемой в волокна малого диаметра.

Другой целью данного изобретения является создание полиолефинового волокна, формуемого в нетканый материал, обладающий комбинацией желательных свойств, в том числе приемлемым пределом прочности при растяжении, превосходным относительным удлинением в поперечном направлении, хорошей перерабатываемостью и улучшенной мягкостью и драпируемостью.

Объектом данного изобретения является полиолефиновая композиция, которая содержит используемый после полимеризации без дополнительной переработки пропиленовый гомополимер с высокой скоростью течения расплава (MFR) и статистический сополимер пропилена и этилена и/или С_4-10-альфа-олефина.

Другим объектом данного изобретения является волокно, получаемое из данной полиолефиновой композиции, которое имеет диаметр в диапазоне от 15 до 23 микрон.

Еще одним объектом данного изобретения является нетканый материал, получаемый из данного полиолефинового волокна, который отличается превосходным относительным удлинением в поперечном направлении согласно измерениям пикового относительного удлинения при растяжении.

Преимущество нетканого материала настоящего изобретения заключается в том, что он обладает улучшенными перерабатываемостью, мягкостью и драпируемостью.

Настоящее изобретение относится к полиолефиновой композиции, содержащей:

А. от 45 до 5 мас.% пропиленового гомополимера низкой вязкости, MFR которого после полимеризации без дополнительной переработки находится в диапазоне от 250 до 550 г/10 минут согласно измерениям по D-1238, Condition L (230°С/2,16 кг); и

В. от 55 до 95 мас.% олефиновой полимерной композиции, выбираемой из группы, состоящей из

(1) статистического сополимера пропилена и этилена и/или С_4-10-альфа-олефина, где сополимер содержит от 90 до 99 мас.% пропилена;

(2) пропиленовой полимерной композиции, по существу состоящей из:

(a) от 30 до 65% сополимера пропилена с С_4-8-альфа-олефином, который содержит от 80 до 98% пропилена, и

(b) от приблизительно 35 до 70% сополимера пропилена с этиленом, содержание этилена в котором находится в диапазоне от 1 до 10%, или терполимера пропилена с этиленом и C_4-8-альфа-олефином, полное содержание сомономеров в котором находится в диапазоне от 2 до 10%;

(3) олефиновой полимерной композиции, по существу состоящей из:

(a) от 10 до 50% пропиленового гомополимера с индексом изотактичности в диапазоне от 80 до более чем 99% или сополимера, образуемого мономерами, выбираемыми из группы, состоящей из (i) пропилена и этилена, (ii) пропилена, этилена и CH₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, и (iii) пропилена и CH₂=CHR альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, где упомянутый сополимер содержит от 85 до 99% пропилена, имея индекс изотактичности, больший величины в диапазоне от 80 до 98%,

(b) от 5 до 20% полукристаллической, по существу линейной сополимерной фракции со степенью кристалличности в диапазоне от приблизительно 20 до 60% согласно измерениям по методу дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), где сополимер выбирают из группы, состоящей из (i) этилена и пропилена с содержанием этилена более 55%; (ii) этилена, пропилена и СН₂=СНР альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием альфа-олефина от 1 до 10%, а этилена и альфа-олефина от более чем 55%, вплоть до 98% для обоих; и (iii) этилена и CH₂=CHR альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием упомянутого альфа-олефина от более чем 55%, вплоть до 98%, при этом данный сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или при температуре окружающей среды, и

(с) от 40 до 80% сополимерной фракции, выбираемой из группы, состоящей из сополимера (i) этилена и пропилена, где сополимер содержит от 20% до менее чем 40% этилена; (ii) этилена, пропилена и СН₂=СНР-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, где альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10%, а количество присутствующих этилена и альфа-олефина находится в диапазоне от 20% до менее чем 40%; и (iii) этилена и СН₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием альфа-олефина от 20 до менее чем 40% и необязательно диена от 0,5 до 10%, причем упомянутая сополимерная фракция растворима в ксилоле при комнатной температуре и имеет характеристическую вязкость в диапазоне от 1,7 до 3,0 дл/г, где полное содержание этиленовых звеньев или звеньев упомянутого альфа-олефина в олефиновой полимерной композиции или звеньев этилена и упомянутого альфа-олефина в случае наличия в олефиновой полимерной композиции обоих находится в диапазоне от 15 до 35%, полное содержание фракций (b) и (с) в расчете на полную олефиновую полимерную композицию находится в диапазоне от приблизительно 65% до 80%, массовое отношение (b)/(с) находится в диапазоне от 0,1 до приблизительно 0,3, и полное содержание этилена или С_4-8-альфа-олефина или их комбинации в (b + с) меньше 50%;

(4) термопластичной олефиновой композиции, по существу состоящей из:

(a) от 10 до 60% пропиленового гомополимера с индексом изотактичности, большим 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или С_4-8-альфа-олефином, содержание пропилена в котором больше 85%, и индекс изотактичности которого больше 85%;

(b) от 30 до 60% аморфной этилен-пропиленовой сополимерной фракции, необязательно содержащей незначительное количество диена, которая растворима в ксилоле при комнатной температуре и содержит от 40 до 70% этилена; и

(c) от 8 до 40% полукристаллического этилен-пропиленового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре,

(5) линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего вплоть до 20 мас.% С_4-8-α-олефина, плотность которого находится в диапазоне от 0,88 до 0,945 г/см³, а индекс расплава - в диапазоне от 0,1 до 35 г/10 мин;

(6) пропиленового полимера с высокой прочностью расплава с показателем разветвленности меньше 0,9 или с натяжением расплава в диапазоне от 3 до 28 сн; и

(7) их смесей.

Настоящее изобретение также относится к волокнам, получаемым из данной полиолефиновой композиции, причем волокна имеют диаметр в диапазоне от 15 до 23 микрон.

В еще одном варианте реализации настоящее изобретение представляет собой нетканый материал, получаемый из волокон, изготовленных из полиолефиновой композиции.

Полиолефиновая композиция настоящего изобретения содержит от 5 до 45, предпочтительно от 5 до 40, а наиболее предпочтительно от 10 до 40 мас.% пропиленового гомополимера низкой вязкости. Пропиленовый гомополимер может быть получен в результате полимеризации пропилена с использованием известных каталитических систем Циглера-Натта в соответствии с известными способами проведения реакции в жидкой фазе, содержащей пропиленовый мономер или его раствор в алифатическом или ароматическом углеводородном растворителе, или в газовой фазе, или комбинируя жидко- и газофазные стадии полимеризации.

Полиолефиновая композиция настоящего изобретения также содержит от 55 до 95, предпочтительно от 60 до 95 мас.%, а наиболее предпочтительно от 60 до 90 мас.% олефиновой полимерной композиции В, которая может быть любой одной из нескольких олефиновых композиций от В(1) до В (5) или их смесями. Олефиновой полимерной композицией предпочтительно является В(1), статистический сополимер пропилена и этилена и/или С_4-10-альфа-олефина. Статистический сополимер содержит от 90 до 99, предпочтительно от 95 до 98, наиболее предпочтительно от 96,5 до 99 мас.% пропилена, где баланс до 100% доводят этиленом, С_4-10-альфа-олефином, смесью как этилена, так и С_4-10-альфа-олефина или смесью С_4-10-альфа-олефинов. Примеры статистических сополимеров, которые могут быть использованы в качестве олефиновой полимерной композиции В(1), включают сополимеры пропилена/этилена, пропилена/1-бутена, пропилена/1-пентена, пропилена/1-октена и пропилена/ этилена/1-бутена.

Статистический сополимер может быть получен из соответствующих мономеров в результате обычной сополимеризации с использованием обычных устройств и методик, хорошо известных специалистам в соответствующей области. Статистические сополимеры пропилена и этилена с 1-бутеном или без него коммерчески доступны от таких компаний, как Basell USA, Inc.

Статистический сополимер характеризуется величиной MFR, по меньшей мере равной 10, предпочтительно от 10 до 40 г/10 минут согласно измерениям по D-1238, Условие L (230°С/2,16 кг). Данные значения скорости течения расплава могут быть получены непосредственно в результате полимеризации или после проведения легкого крекинга.

В альтернативном варианте олефиновой полимерной композицией может быть В(2), пропиленовая полимерная композиция, по существу состоящая из:

(a) от 30 до 65%, предпочтительно от приблизительно 45 до 65% сополимера пропилена с С_4-8-альфа-олефином, который содержит от 80 до 98% пропилена, а предпочтительно от 85 до 95%, и

(b) от приблизительно 35 до 70%, предпочтительно от приблизительно 35 до 55% сополимера пропилена с этиленом, содержание этилена в котором находится в диапазоне от 1 до 10%, предпочтительно от 7 до 9%, или терполимера пропилена с этиленом и С_4-8-альфа-олефином, полное содержание сомономеров, то есть этилена и С_4-8-альфа-олефина, в котором находится в диапазоне от 2 до 10%, предпочтительно от 3 до 6%, а содержание этилена предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 3%.

В альтернативном варианте олефиновой полимерной композицией может быть В(3), которая по существу состоит из:

(a) от 10 до 50% пропиленового гомополимера, предпочтительно от 10 до 40%, а наиболее предпочтительно от 20 до 35%, индекс изотактичности которого находится в диапазоне от 80 до более чем 99%, предпочтительно от 85 до 99%, или сополимера, образуемого мономерами, выбираемыми из группы, состоящей из (i) пропилена и этилена, (ii) пропилена, этилена и СН₂=СНК-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, и (iii) пропилена и CH₂=CHR альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, где упомянутый сополимер содержит от 85 до 99%, а предпочтительно от 90 до 99% пропилена, а его индекс изотактичности больше величины в диапазоне от 80 до 98%, предпочтительно больше величины в диапазоне от 85 до 98%,

(b) от 5 до 20% полукристаллической, по существу линейной сополимерной фракции, предпочтительно от 7 до 15%, степень кристалличности которой находится в диапазоне от приблизительно 20 до 60% согласно измерениям по методу дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), где сополимер образуют из мономеров, которые выбирают из группы, состоящей из (i) этилена и пропилена, с содержанием этилена более 55%; (ii) этилена, пропилена и СН₂=СНР-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием альфа-олефина в диапазоне от 1 до 10%, а этилена и альфа-олефина обоих в диапазоне от более чем 55%, вплоть до 98%, предпочтительно от 80 до 95%; и (iii) этилена и СН₂=СНК-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием упомянутого альфа-олефина в диапазоне от более чем 55%, вплоть до 98%, предпочтительно от 80 до 95%, при этом данный сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или при температуре окружающей среды, и

(с) от 40 до 80% сополимерной фракции, предпочтительно от 50 до 70%, выбираемой из группы, состоящей из сополимера (i) этилена и пропилена, где сополимер содержит от 20% до менее чем 40%, предпочтительно от 20 до 38%, наиболее предпочтительно от 25 до 38% этилена; (ii) этилена, пропилена и СН₂=СНК-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, где альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10%, предпочтительно от 1 до 5%, а количество, в котором присутствуют этилен и альфа-олефин, находится в диапазоне от 20% до менее чем 40%; и (iii) этилена и СН₂=СНР-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием альфа-олефина в диапазоне от 20 до менее чем 40%, предпочтительно от 20 до 38%, а наиболее предпочтительно от 25 до 38% и необязательно диена в диапазоне от 0,5 до 10%, предпочтительно от 1 до 5%, причем упомянутая сополимерная фракция растворима в ксилоле при комнатной температуре, и она имеет характеристическую вязкость предпочтительно в диапазоне от 1,7 до 3,0 дл/г, где полное содержание этиленовых звеньев или звеньев упомянутого альфа-олефина в олефиновой полимерной композиции или звеньев этилена и упомянутого альфа-олефина, в случае наличия в олефиновой полимерной композиции обоих, находится в диапазоне от 15 до 35%, полное содержание фракций (b) и (с) в расчете на полную олефиновую полимерную композицию предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 65% до 80%, массовое отношение (b/(с) предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до приблизительно 0,3, и полное содержание этилена или С₄-₈альфа-олефина или их комбинации в (b+с) меньше 50%, а предпочтительно находится в диапазоне от 20 до 45%.

В альтернативном варианте олефиновая полимерная композиция может быть В(4), термопластичной олефиновой композицией, по существу состоящей из:

(a) от 10 до 60% пропиленового гомополимера, предпочтительно от 20 до 50%, с индексом изотактичности, большим 90, предпочтительно большим 98%, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или С_4-8-альфа-олефином, содержание пропилена в котором больше 85%, и индекс изотактичности которого больше 85%;

(b) от 30 до 60% аморфной этилен-пропиленовой сополимерной фракции, предпочтительно от 30 до 50%, необязательно содержащей незначительное количество диена, которая растворима в ксилоле при комнатной температуре и содержит от 40 до 70% этилена; и

(c) от 8 до 40% полукристаллического этилен-пропиленового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре.

В альтернативном варианте олефиновая полимерная композиция может быть В(5), линейным полиэтиленом низкой плотности, содержащим вплоть до 20%, предпочтительно от 5 до 14% С_4-8-α-олефина. Предпочтительно, чтобы упомянутый линейный полиэтилен низкой плотности имел плотность в диапазоне от 0,89 до 0,94, а наиболее предпочтительно от 0,900 до 0,935 г/см³. Индекс расплава [ASTM D1238, Condition E (190°С/2,16 кг)] предпочтительно находится в диапазоне от 0,20 до 33 г/10 мин, а наиболее предпочтительно от 0,20 до 30 г/10 мин.

В альтернативном варианте олефиновая полимерная композиция может быть В(6), пропиленовым полимером с высокой прочностью расплава, который может быть получен из пропиленового полимера по радиационному способу, описанному в патенте США №5554668, описание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки, или по способу, описанному в патенте США №5047485, описание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки. Подходящие пропиленовые полимеры включают гомополимер пропилена, сополимер пропилена с этиленом или С_4-10-(α-олефином, гетерофазный или ударопрочный пропиленовый полимер или их смеси. Такие пропиленовые полимеры коммерчески доступны.

Показатель разветвленности отображает количественным значением уровень присутствия длинноцепочечных разветвлений в пропиленовом гомополимере с высокой прочностью расплава. Он определяется по уравнению

g'=[IV]_Br / [IV]_Lin,

где q' представляет собой показатель разветвленности, [IV]_Br представляет собой характеристическую вязкость разветвленного пропиленового полимера, a [IV]_Lin представляет собой характеристическую вязкость соответствующего линейного пропиленового полимера по существу с той же самой средневесовой молекулярной массой.

Натяжение расплава у второго компонента предпочтительно находится в диапазоне от 8 до 26 сн, более предпочтительно от 12 до 24 сн. Натяжение расплава представляет собой показатель прочности расплава материала, и оно может быть определено при помощи аппарата для определения натяжения расплава Gottfert Rheotens от компании Gottfert Inc. при измерении натяжения нити расплавленного полимера в сантиньютонах следующим образом: исследуемый полимер экструдируют при 180°С через капилляр длиной 20 мм и диаметром 2 мм; после этого нить растягивают при помощи системы вытяжки с постоянным ускорением 0,3 см/сек². Проводят измерение (в сантиньютонах) натяжения, которое получается в результате описанной выше вытяжки. Более высокое натяжение расплава соответствует более высоким значениям прочности расплава, что, в свою очередь, указывает на способность конкретного материала деформационно упрочняться.

В альтернативном варианте олефиновая полимерная композиция может быть смесями, образуемыми компонентами, выбираемыми из группы от В(1) до В(6).

Олефиновые полимерные композиции от В (2) до В(4) еще более подробно описаны в патенте США №5508318, описание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки.

Олефиновая полимерная композиция В(5) более подробно описывается в патенте США №5455303, описание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки.

Катализаторы, которые могут быть использованы для получения полимерной композиции настоящего изобретения, в патентной литературе хорошо известны. В особенности пригодны те катализаторы, которые описываются в патентах США №№4339054, 5539067 и 5618771. Другие примеры катализаторов описываются в патентах США №№4472524 и 4473660.

Упомянутые выше катализаторы, используемые при полимеризации, содержат продукт реакции между:

a) твердым компонентом, содержащим соединение титана и электронодонорное соединение (внутренний донор электронов), нанесенные на хлорид магния в активной форме,

b) алюминийалкильное соединение (сокатализатор) и

c) электронодонорное соединение (внешний донор электронов).

Данные катализаторы предпочтительно позволяют получать пропиленовый гомополимер с индексом изотактичности, большим 90%.

Твердый компонент катализатора (а) содержит в качестве донора электронов соединение, выбираемое из простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих атомы N, Р и/или S, и сложных эфиров одно- и двухосновных карбоновых кислот.

Подходящие доноры электронов для твердого компонента катализатора (а) включают монобенэилмонобутилфталат; сложные эфиры малоновой кислоты, такие как диизобутил- и диэтилмалонат; алкил- и арилпивалаты; алкил-, циклоалкил- и арилмалеаты; алкил- и арилкарбонаты, такие как диизобутилкарбонат, моноэтилмонофенилкарбонат и дифенилкарбонат; сложные эфиры янтарной кислоты, такие как моно- и диэтилсукцинат. В особенности пригодны сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизопропил-, ди-н-бутил-, диизобутил-, ди-н-пентил-, диизопентил-, дигексил-, дигептил- и диоктил-фталат. Другими в особенности пригодными донорами электронов являются простые 1,3-диэфиры, описываемые формулой (1):

где R, R^I, R^II, R^III, R^VI и R^V являются одинаковыми или различными, и они представляют собой Н, линейный или разветвленный C_1-18-алкильный, С_5-18-циклоалкильный, C_6-18-арильный, С_7-18-алкиларильный или С_7-18-арилалкильный радикалы, при том условии, что, если R представляет собой Н или алкил, R¹ является отличным от Н или алкила, а если R^I представляет собой Н или алкил, R является отличным от Н или алкила; R^VI и R^VII являются одинаковыми или различными, и они представляют собой линейный или разветвленный C_1-18-алкильный, С_5-18-циклоалкильный, С_6-18-арильный или С_7-18-арилалкильный радикалы; и два или более из R-R^V могут быть связаны с образованием циклической структуры, включающей от 5 до 18 углеродных атомов. Иллюстративные примеры простых эфиров, чьи структуры соответствуют формуле (I), включают 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис (циклогексилметил)-1, 3-диметоксипропан, 1,3-бис(метоксиметил)циклогексан и 2,2'-бис(метоксиметил)норборнан, 2-метил-2-изопропил-1, 3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1, 3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1, 3-диметоксипропан. Простые диэфиры представленного типа описываются в патенте США №5095153, описание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки.

Получение описанных компонентов катализатора производится по различным способам. Один из них заключается в измельчении или совместном измельчении дигалогенида магния (используемого в безводном состоянии, с содержанием воды менее 1%) совместно с соединением титана и электронодонорным соединением в условиях, при которых происходит активирование дигалогенида магния; измельченный продукт после этого обрабатывают один или несколько раз избытком TiCl₄ при температурах в диапазоне от 80 до 135°С и затем неоднократно промывают углеводородом (например, гексаном) до тех пор, пока из промывных вод не исчезнут ионы хлора. Электронодонорное соединение также может быть добавлено во время стадии измельчения или во время обработки избытком TiCl₄. Если будут использовать более чем одну обработку избытком TiCl₄, то электронодонорное соединение добавляют во время первой обработки.

В соответствии с еще одним способом безводный галогенид магния предварительно активируют по известным методикам, а после этого обрабатывают один или несколько раз избытком TiCl₄, содержащим электронодонорное соединение в растворе. В данном случае стадию также проводят при температуре в диапазоне от 80 до 135°С. Обработку с использованием TiCl₄ можно повторить, но это необязательно. После этого твердую фазу промывают гексаном или другими растворителями для удаления всех следов непрореагировавшего TiCl₄. Электронодонорное соединение также может быть добавлено во время обработки избытком TiCl₄, предпочтительно во время первой обработки, если используют более чем одну обработку избытком TiCl₄.

В соответствии с другим способом аддукт MgCl₂nROH (в особенности в виде сферических частиц), где n в общем случае представляет собой число в диапазоне от 1 до 3, a ROH является этанолом, бутанолом или изобутанолом, обрабатывают один или несколько раз избытком TiCl₄, содержащим электронодонорное соединение в растворе. Электронодонорное соединение также может быть добавлено и во время обработки избытком TiCl₄, предпочтительно во время первой обработки, если используют более чем одну обработку избытком TiCl₄. Температура реакции в общем случае находится в диапазоне от 80 до 120°С. После реакции твердую фазу выделяют и обрабатывают один или несколько раз, используя TiCl₄, а после этого промывают углеводородным растворителем до тех пор, пока не будут удалены все следы непрореагировавшего TiCl₄.

В соответствии с еще одним способом алкоголяты и хлоралкоголяты магния (хлоралкоголяты могут быть получены по способу патента США №4220554) обрабатывают один или несколько раз избытком TiCl₄, содержащим в растворе электронодонорное соединение, проводя реакцию при тех же самых условиях, что и описанные выше. Электронодонорное соединение также может быть добавлено и во время обработки избытком TiCl₄, предпочтительно во время первой обработки, если используют более чем одну обработку избытком TiCl₄.

Соединение титана в твердом компоненте катализатора, при выражении его содержания через содержание Ti, в общем случае присутствует в количестве в диапазоне от 0,5 до 10% (мас.), а количество электронодонорного соединения, которое остается осажденным на твердом дигалогениде магния, обычно находится в диапазоне от 5 до 20% (мол.) по отношению к дигалогениду магния.

Соединениями титана, которые могут быть использованы для получения компонентов катализатора, являются галогениды или галогеналкоголяты. Предпочтительным соединением является тетрахлорид титана. Удовлетворительные результаты также получаются и для тригалогенидов титана, в особенности TiCl₃HR (HR обозначает: восстановлен водородом), TiCl₄ARA (ARA обозначает, восстановлен и активирован алюминием), и для галогеналкоголятов титана, таких как TiCl₃OR, где R представляет собой фенильный радикал.

Описанные выше способы получения приводят к образованию активированного дигалогенида магния. Помимо уже упомянутых на современном уровне техники известны и другие реакции, которые приводят к получению активированных дигалогенидов магния из соединений магния, отличных от галогенидов магния, таких, как карбоксилаты магния.

Активная форма галогенидов магния в твердом компоненте катализатора может быть выявлена тем, что в рентгеновском спектре компонента катализатора отражение с основной интенсивностью характеризуется шириной на половине высоты пика, по меньшей мере на 30% большей по сравнению с отражением с основной интенсивностью, которое наблюдается в спектре неактивированного дигалогенида магния, или тем, что отражение с основной интенсивностью (которое наблюдается в спектре неактивированных галогенидов магния с удельной поверхностью, меньшей 3 м²/г) отсутствует, а на его месте появляется гало с максимум интенсивности, сдвинутым по отношению к положению отражения с максимальной интенсивностью у неактивированного дигалогенида магния. Наиболее активными формами галогенида магния являются те, у которых в рентгеновском спектре наблюдается гало.

Среди дигалогенидов магния предпочтительным соединением является хлорид магния. В случае наиболее активных форм хлорида магния в рентгеновском спектре компонента катализатора вместо отражения, которое в спектре неактивированного хлорида магния находится на расстоянии 2/56 Е, наблюдается гало.

В качестве сокатализаторов (b) предпочтительно использовать соединения типа триалкилалюминия, такие как Al-триэтил, Al-триизобутил и Al-три-н-бутил.

Другими примерами сокатализаторов (b) являются линейные или циклические Al-алкильные соединения, содержащие два или более атомов Al, связанных посредством атомов О или N или посредством групп SO₂, SO₃ или S0₄. Некоторые примеры данных соединений представляют собой:

(C₂H₅)₂--Al--О-Al (С₂Н₅)₂,

(C₂H₅)₂--Al--N (C₆H₅) --Al (C₂H₅)₂,

(C₂H₅) 2--Al--SO₂--Al-- (C₂H₅)₂,

СН₃--[ (СН₃)Al--О--]_n--Al(СН₃)₂,

--[ (СН₃)Al-О-]_n--,

где n представляет собой число от 1 до 20.

В общем случае, Al-алкильное соединение присутствует в количествах, которые позволяют варьировать соотношение Al/Ti в диапазоне от 1 до 1000.

Электронодонорные соединения (с), которые могут быть использованы в качестве внешних доноров электронов, включают сложные эфиры ароматических кислот (такие как алкилбензоаты), гетероциклические соединения (такие как 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин и 2,6-диизопропилпиперидин) и в особенности соединения кремния, содержащие по меньшей мере одну связь Si--OR (где R представляет собой углеводородный радикал). Некоторыми примерами соединений кремния являются: (трет-С₄Н₉)₂Si (ОСН₃)₂ и (С₆Н₅)₂Si (ОСН₃)₂. Подходящие соединения кремния описываются в патентах США №№5539067 и 5618771 и в заявке на патент США с регистрационным номером 08/469735, описания которых включены в настоящий документ в качестве ссылки.

Также пригодны для использования в качестве внешних доноров и простые 1,3-диэфиры, описываемые формулой (1). В случае, если внутренним донором является один из простых 1,3-диэфиров, описываемых формулой (I), внешний донор можно не использовать.

Катализаторы могут быть предварительно введены в контакт с небольшими количествами олефинов (форполимеризация), сохраняя катализатор в углеводородном растворителе в виде суспензии и проводя полимеризацию при температурах в диапазоне от комнатной до 60°С. Количество полученного полимера соответствует 0,5-3 массам катализатора.

Форполимеризацию также можно проводить в жидком пропилене при температурных условиях, указанных выше, и в результате можно получать количества полимера, которые могут достигать 1000 г на грамм каталитического компонента.

Пропиленовый гомополимер характеризуется величиной MFR в диапазоне от 250 до 550, предпочтительно от 350 до 450, а наиболее предпочтительно от 380 до 420 г/10 минут согласно измерениям по способу ASTM D-1238, Condition L (230°С/2,16 кг). Данные значения MFR получают непосредственно в результате полимеризации ("как полимеризован"), а не по методикам проведения последующей полимеризации (легкого крекинга), хорошо известным специалистам в соответствующей области.

Пропиленовые гомополимеры, пригодные для использования в настоящем изобретении, коммерчески доступны от компании Basell USA, Inc.

Полиолефиновую композицию настоящего изобретения можно получить в результате смешивания друг с другом олефиновой полимерной композиции и пропиленового гомополимера при использовании обычных методик и аппаратов, хорошо известных специалистам в соответствующей области. Например, два компонента могут быть смешаны друг с другом в смесителе и экструдированы в виде гранул при использовании одного обычного одношнекового экструдера, работающего при обычных температурах и скоростях перемешивания.

Полиолефиновая композиция характеризуется величиной MFR в диапазоне от 20 до 70 г/10 минут, предпочтительно от 25 до 65 г/10 минут согласно измерениям по способу D-1238, Condition L (230°C/2,16 кг).

Молекулярно-массовое распределение для полимера (ММР) определяют как средневесовую молекулярную массу (Mw), деленную на среднечисленную молекулярную массу (Mn).

Полиолефиновая композиция настоящего изобретения обычно характеризуется показателем полидисперсности в диапазоне от 3,0 до 4,5, предпочтительно от 3,3 до 3,7, а наиболее предпочтительно от 3,5 до 3,7. Показатель полидисперсности (P.I.) представляет собой параметр, получаемый в результате реологических измерений, и он коррелирует с молекулярно-массовым распределением полимера. В частности, чем ниже P.I., тем уже ММР.

Полиолефиновая композиция предпочтительно содержит один или несколько органических фосфитов и/или фосфонитов, один или несколько HALS (светостабилизаторов в виде пространственно затрудненных аминов) и один или несколько фенольных антиоксидантов. Конкретные примеры фосфитов включают трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, реализуемый на рынке компанией Ciba Specialty Chemicals Corp. под торговой маркой Irgafos 168; дистеарилпентаэритритдифосфит, реализуемый на рынке компанией GE Specialty Chemicals под торговой маркой Weston 618; 4,4'-бутилиден-бис(3-метил-6-трет-бутилфенил-ди-тридецил)фосфит, реализуемый на рынке компанией Ashasi Denka под торговой маркой ADK Stab Р; трис(монононилфенил)фосфит; бис(2,4-ди-трет-бутил)-пента-эритритдифосфит, реализуемый на рынке компанией GE Specialty Chemicals под торговой маркой Ultranox 626.

HALS являются мономерными или олигомерными соединениями, содержащими в молекуле одну или несколько замещенных аминовых, предпочтительно пиперидиновых групп. Конкретными примерами HALS, содержащими замещенные пиперидиновые группы, являются соединения, продаваемые компанией Ciba Specialty Chemicals Corp. под следующими торговыми марками: Chimassorb 944; Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 622, Tinuvin 144, и продукт, продаваемый компанией Cytec Industries Inc. под торговой маркой Cyasorb UV 3346.

Иллюстративные примеры фенольных антиоксидантов включают трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-s-триазин-2,4, 6-(1Н,3Н,5Н)трион; би[моноэтил(3,3-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил)фосфонат]кальция; 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) -s-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион; 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол; пентаэритритил-тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат]; октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат; и 2,6-диметил-3-гидрокси-4-трет-бутилбензилабиетат.

Предпочтительная рецептура стабилизатора содержит 200-400 ч/млн Irgafos 168, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита; 200-400 ч. на млн. Tinuvin 622, светостабилизатора в виде пространственно затрудненного амина поли(N-бета-гидроксиметил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидил-сукцината); и 200-400 ч/млн стеарата кальция. Данные стабилизаторы можно добавлять в полиолефиновую композицию при помощи экструдера с последующим гранулированием или нанесением покрытия на поверхность, либо их можно механически смешать с полиолефинами.

В полиолефиновую полимерную композицию также могут быть введены и другие добавки, обычно используемые при получении непрерывных полимерных элементарных нитей, такие, как стабилизаторы ультрафиолетового излучения, пигменты, матирующие агенты, смазки, антистатики, добавки, отталкивающие воду и спирт, и т.п., в обычно используемых количествах, которые в общем случае не превышают приблизительно 10% (мас.).

Полиолефиновая композиция настоящего изобретения может быть переработана в волокна и пленки при помощи обычных методик и аппаратов, хорошо известных специалистам в соответствующей области. Так, например, композицию можно экструдировать через многоканальный мундштук с получением волокна или элементарной нити, которые затем ориентируют и резко охлаждают перед наматыванием на бобину. В альтернативном варианте экструдируемое волокно можно немедленно сформовать в нетканый материал по известным методикам, таким, как способ формования волокна с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха, формование из расплава раздувом, использование иглопробивной машины, формование с использованием расслаивания воздухом и тому подобного. Термин "нетканый материал" обозначает полотно со структурой в виде индивидуальных волокон или нитей, которые переплетаются слоями, но не таким регулярным, повторяющимся образом, как в трикотажном полотне. Волокна настоящего изобретения в особенности полезны в качестве исходных материалов для получения нетканых материалов.

Волокна, получаемые из композиции настоящего изобретения, обычно имеют диаметр в диапазоне от 15 до 23 микрон, предпочтительно от 16 до 17,5 микрон, а наиболее предпочтительно от 16 до 17 микрон.

В способе формования волокна с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха обычно используют загрузочную воронку, из которой подают полимер в нагретый экструдер, который подает расплавленный полимер в многоканальный мундштук, где в результате прохождения полимера через отверстия в многоканальном мундштуке из полимера образуется множество элементарных нитей. Элементарные нити обычно резко охлаждают воздухом низкого давления, вытягивают, обычно пневматически, и осаждают на подвижный имеющий отверстия мат, ремень или "формующую проволоку" для получения нетканого материала. Температуры переработки в способе формования волокна с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха обычно находятся в диапазоне от приблизительно 175°С до 320°С.

"Пиковое относительное удлинение в поперечном направлении" представляет собой относительное удлинение материала при пиковом значении прочности материала. "Относительное удлинение в поперечном направлении" представляет собой максимальное относительное удлинение, при котором материал разрушается. Относительное удлинение в поперечном направлении выше пикового относительного удлинения в поперечном направлении.

При данном диаметре волокна относительное удлинение материала обычно будет наибольшим тогда, когда структурирование материала будет проведено при оптимальной температуре структурирования. Относительное удлинение материала уменьшается при уменьшении веса материала.

Нетканые материалы настоящего изобретения отличаются превосходным относительным удлинением в поперечном направлении согласно измерению пикового относительного удлинения при растяжении и относительно низким пределом прочности на разрыв. Так, нетканые материалы настоящего изобретения предпочтительно характеризуются пиковым относительным удлинением при растяжении, по меньшей мере равным 80%, еще более предпочтительно, по меньшей мере равным 100%, а наиболее предпочтительно пиковым относительным удлинением при растяжении, по меньшей мере равным 120% согласно измерениям по ASTM D-5035 при весе материала в диапазоне от 21 до 26 г/м². Такие нетканые материалы будут обладать желательной комбинацией перерабатываемости (например, высокими скоростями формования из расплава, по меньшей мере равными 4000 м/мин при температуре расплава 220°С) и улучшенной "драпируемостью" при изготовлении из них нетканых изделий или нетканых компонентов изделий, таких, как пеленки, одноразовая продукция медицинского назначения, например больничные халаты, и продукция, предназначенная для личной гигиены, например гигиенические салфетки.

В предпочтительном варианте реализации нетканый материал настоящего изобретения обладает относительно невысоким пределом прочности при растяжении, равным менее чем 750 г/см согласно измерениям по ASTM D-5035. Предпочитается, чтобы предел прочности при растяжении у нетканого материала был бы менее 700 г/см, еще более предпочтительно, когда предел прочности при растяжении будет меньше 600 г/см, а наиболее предпочтительно, когда предел прочности при растяжении равен приблизительно 350 г/см.

Примеры

Следующие далее примеры предназначаются для иллюстрации конкретных вариантов реализации настоящего изобретения, и они ни коим образом не предполагают ограничений допустимого объема и сущности данного изобретения.

Пример 1

Полиолефиновые композиции при помощи машины для формования волокна с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха Reifenhauser II преобразовали в образцы материала, полученного с использованием способа формования волокна с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха, с весом материала 25 г/м². Гомополимеры экструдировали при 450°F, тогда как полиолефиновые композиции экструдировали при 415°F. Материал, полученный из гомополимеров, структурировали при 270°F, тогда как материал, полученный из полиолефиновых композиций, структурировали при 250°F. Тестирование материала проводили в соответствии с ASTM D-5035, Strip Tensile, используя образцы 1х6 дюймов и скорость направляющей головки 12 дюйм/мин. Для каждого типа образцов тестировали по пять образцов, в результате чего для материала получали средние относительное удлинение и предел прочности при растяжении.

Таблица 1ОбразецСоставMFRЛегкий крекингP.I.Диаметр волокнаПредел прочности при растяжении в поперечном направленииОтносительное удлинение в поперечном направлении1-1100% ПП35Да2,317,375077%1-2100% ПП35Нет3,617,968898%1-380% 1-165Смесь3,717,562380%1-4100%35Да2,117,859654%1-5100%38Нет3,422,461580%1-6100%53Нет3,321,560477%1-780% 1-553Нет3,616,9583157%* Гомополимер пропилена, имеющий после полимеризации без дополнительной переработки MFR 400, коммерчески доступный от компании Basell USA Inc.

По данным таблицы 1 можно сделать несколько наблюдений:

1. Из образца 1-4 (статистический сополимер пропилена/ этилена после легкого крекинга с MFR 35 г/10 мин) получили нетканый материал с меньшим пиковым относительным удлинением по сравнению с нетканым материалом, полученным из образца 1-1 (пропиленовый гомополимер после легкого крекинга с MFR 35 г/10 мин).

2. Из образца 1-5 (статистический сополимер, имеющий после полимеризации без дополнительной переработки MFR 38 г/10 мин) получили плохо сформованный нетканый материал с грубым туше и пиковым относительным удлинением, сопоставимым с этой величиной для пропиленового гомополимера после легкого крекинга с MFR 35 г/10 мин (образец 1-1).

3. Из образца 1-2 (пропиленовый гомополимер, имеющий после полимеризации без дополнительной переработки MFR 35 г/10 мин) получили нетканый материал с пиковым относительным удлинением, превосходящим эту величину для образца 1-1 (пропиленовый гомополимер после легкого крекинга до MFR 35 г/10 мин).

4. Из образца 1-7 (полиолефиновая композиция настоящего изобретения) получили нетканый материал с, без сомнения, превосходным пиковым относительным удлинением.

Пример II

Полиолефиновые композиции получали и формовали в нетканые материалы, используя общие методики примера 1, но работая на другом оборудовании. Полученный материал имел поверхностную плотность 22 г/м². Описания образцов приведены в таблице 2, характеристики образцов приведены в таблице 3, а относительное удлинение и пределы прочности при растяжении для образцов приведены в таблице 4.

Таблица 2
Описание образцовНомер образцаОписаниеMFR11-1Пропиленовый гомополимер3511-2Статистический сополимер¹3811-3Статистический сополимер²5211-480% 11-2+20% пропиленового гомополимера³6011-580% 11-2+10% пропиленового гомополимера²4411-663% статистического сополимера⁴,
37% пропиленового гомополимера²39

Таблица 3
Характеристики образцаНомер образцаМаксимальная скорость формования, м/минP.I.11-l49502,2411-245803,3911-357803,3111-443403,5311-544203,4611-634203,89¹ Статистический сополимер пропилена и этилена с содержанием этилена 3% (мас.).
² Статистический сополимер пропилена и этилена с содержанием этилена 3% (мас.).
³ Пропиленовый гомополимер, имеющий после полимеризации без дополнительной переработки MFR 400 г/10 мин, который коммерчески доступен от компании Basell USA Inc.
⁴ Пропилен-этиленовый статистический сополимер с содержанием этилена 3 мас.% и MFR 10 г/10 мин, который коммерчески доступен от компании Basell USA Inc.

Таблица 4
Сопоставление максимального относительного удлинения и соответствующего предела прочности при растяженииНомер образцаОтносительное удлинение в поперечном направленииОтносительное удлинение в продольном направленииПредел прочности при растяжении в поперечном направленииПредел прочности при растяжении в продольном направлении(1) Для номера волокна 16,5 микрон11-160601,7311-285901,32,211-385901,72,311-4120902,32,511-5100901,72,511-6105901,92,7(2) Для номера волокна 19 микрон11-l60601,42,511-2100751,41,811-3110901/41,811-490901,81,811-585851,4211-6110901,62,3

По этим данным сделаны следующие наблюдения

1. Из образца 11-4 [полиолефиновая композиция, содержащая 20% (мас.) пропиленового гомополимера, имеющего после полимеризации без дополнительной переработки MFR 400 г/10 мин, и 80% (мас.) статистического сополимера пропилена/этилена (3% этилена), имеющего после полимеризации без дополнительной переработки MFR 38 г/10 мин] получили нетканый материал с наибольшим относительным удлинением из всех протестированных образцов.

2. Из образца 11-6 [полиолефиновая композиция, содержащая 37% (мас.) пропиленового гомополимера, имеющего после полимеризации без дополнительной переработки MFR 400 г/10 мин, и 63% (мас.) статистического сополимера пропилена/этилена (3% этилена), имеющего после полимеризации без дополнительной переработки MFR 10 г/10 мин] получили нетканый материал с пиковым относительным удлинением, сопоставимым с этой величиной для образца 11-4. Однако формование из образца 11-6 при диаметре волокна 16,5 микрон проходило труднее, чем из образца 11-4.

Изобретение относится к полиолефиновой композиции, содержащей кристаллический пропиленовый гомополимер с высокой скоростью течения расплава и олефиновую полимерную композицию, а также к волокну и нетканому материалу, получаемому из него. Полиолефиновая композиция содержит от 45 до 5 мас.% пропиленового гомополимера низкой вязкости, имеющего скорость течения расплава от 250 до 550 г/10 минут, измеренную согласно D-1238, условие L (230°С/2,16 кг) непосредственно после полимеризации, и от 55 до 95 мас. % олефиновой полимерной композиции, предпочтительно статистического сополимера пропилена и этилена и/или С_4-10-альфа-олефина, или их смесей, с содержанием пропилена в диапазоне от 90 до 99 мас. %. Из композиции могут быть сформованы волокна с диаметром от 15 до 23 микрон. Волокна могут быть использованы для изготовления нетканых материалов. Нетканые материалы, получаемые из волокон данной полиолефиновой композиции, обнаруживают желательную комбинацию приемлемого предела прочности при растяжении, превосходного относительного удлинения в поперечном направлении, хорошей перерабатываемости и улучшенной мягкости и драпируемости. 3 н. и 17 з.п.ф-лы, 4 табл.

1. Полиолефиновая композиция для получения волокон, содержащая:

А) от 45 до 5 мас.% пропиленового гомополимера низкой вязкости, скорость течения расплава которого, измеренная согласно D-1238, условие L (230°С/2,16 кг) непосредственно после полимеризации, находится в диапазоне от 250 до 550 г/10 мин; и

В) от 55 до 95 мас.% олефиновой полимерной композиции, выбираемой из группы, состоящей из

(1) статистического сополимера пропилена и этилена и/или С_4-10-альфа-олефина, где сополимер содержит от 90 до 99 мас.% пропилена;

(2) пропиленовой полимерной композиции, по существу состоящей из:

(a) от 30 до 65% сополимера пропилена с С_4-8-альфа-олефином, который содержит от 80 до 98% пропилена, и

(b) от приблизительно 35 до 70% сополимера пропилена с этиленом, содержание этилена в котором находится в диапазоне от 1 до 10%, или терполимера пропилена с этиленом и С_4-8-альфа-олефином, полное содержание сомономеров в котором находится в диапазоне от 2 до 10%;

(3) олефиновой полимерной композиции, по существу состоящей из:

(а) от 10 до 50% пропиленового гомополимера с индексом изотактичности в диапазоне от 80 до более чем 99% или сополимера, образуемого мономерами, выбираемыми из группы, состоящей из (i) пропилена и этилена, (ii) пропилена, этилена и CH₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, и (iii) пропилена и CH₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, где упомянутый сополимер содержит от 85 до 99% пропилена, имея индекс изотактичности, больший величины в диапазоне от 80 до 98%,

(b) от 5 до 20% полукристаллической, по существу линейной сополимерной фракции со степенью кристалличности в диапазоне от приблизительно 20 до 60% согласно измерениям по методу дифференциальной сканирующей калориметрии, где сополимер выбирают из группы, состоящей из (i) этилена и пропилена с содержанием этилена более 55%; (ii) этилена, пропилена и CH₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием альфа-олефина от 1 до 10%, а обоих этилена и альфа-олефина от более чем 55% вплоть до 98%; и (iii) этилена и CH₂=CHR - альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, с содержанием упомянутого альфа-олефина от более чем 55% вплоть до 98%, при этом данный сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или при температуре окружающей среды, и

(c) от 40 до 80% сополимерной фракции, выбираемой из группы, состоящей из сополимера (i) этилена и пропилена, где сополимер содержит от 20% до менее чем 40% этилена; (ii) этилена, пропилена и СН₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный С_2-8-алкил, где альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10%, а количество присутствующих этилена и альфа-олефина находится в диапазоне от 20% до менее чем 40%; и (iii) этилена и СН₂=CHR-альфа-олефина, где R представляет собой нормальный или разветвленный C_2-8-алкил, с содержанием альфа-олефина в диапазоне от 20 до менее чем 40% и, необязательно, диена в диапазоне от 0,5 до 10%, причем упомянутая сополимерная фракция растворима в ксилоле при комнатной температуре и имеет характеристическую вязкость в диапазоне от 1,7 до 3,0 дл/г, где полное содержание этиленовых звеньев или звеньев упомянутого альфа-олефина в олефиновой полимерной композиции или звеньев этилена и упомянутого альфа-олефина в случае наличия в олефиновой полимерной композиции обоих находится в диапазоне от 15 до 35%, полное содержание фракций (b) и (с) в расчете на полную олефиновую полимерную композицию находится в диапазоне от приблизительно 65 до 80%, массовое отношение (b)/(с) находится в диапазоне от 0,1 до приблизительно 0,3, и общее содержание этилена или С_4-8-альфа-олефина или их комбинации в (b+с) меньше 50%;

(4) термопластичного олефина, по существу состоящего из:

(a) от 10 до 60% пропиленового гомополимера с индексом изотактичности, большим 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или С_4-8-альфа-олефином, содержание пропилена в котором больше 85%, и индекс изотактичности которого больше 85%;

(b) от 30 до 60% аморфной этиленпропиленовой сополимерной фракции, необязательно содержащей незначительное количество диена, которая растворима в ксилоле при комнатной температуре и содержит от 40 до 70% этилена;

(c) от 8 до 40% полукристаллического этиленпропиленового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре, и

(5) линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего вплоть до 20 мас.% С_4-8-α-олефина, плотность которого находится в диапазоне от 0,88 до 0,945 г/см³, а индекс расплава, измеренный согласно D-1238, условие Е (190°С/2,16 кг)- в диапазоне от 0,1 до 35 г/10 мин;

(6) пропиленового полимера с высокой прочностью расплава с показателем разветвленности меньше 0,9 или натяжением расплава в диапазоне от 3 до 28 сн; и

(7) их смесей.