Изобретение относится к области гидрометаллургии цветных металлов, в частности к электролитическому рафинированию меди, и может быть использовано в гальванотехнике.
Известен способ приготовления электролита для электролитического рафинирования меди, включающий введение в сульфатный электролит комплекса поверхностно-активных веществ (ПАВ), в числе которых вводят тиокарбамид (тиомочевину). Добавки ПАВ растворяют в воде и в виде водных растворов вводят в электролит, поступающий в электролизные ванны. При этом расход тиокарбамида составляет 90 г на тонну меди, получаемой при электролизе. Способ позволяет в процессе электрорафинирования при плотности тока 310-320 А/м2 получать медные катоды марки М0к, характеризующиеся мелкокристаллической структурой, бороздчатой поверхностью и относительно высоким содержанием серы [1].
Недостатком известного способа является повышенное содержание серы в катодной меди, обусловленное значительным расходом тиокарбамида серосодержащего соединения, используемого в качестве добавки ПАВ, так как при добавке водного раствора тиокарбамида в электролит непосредственно перед электролизом его сера переходит в катодную медь. В свою очередь, сера, содержащаяся в катодной меди, оказывает негативное влияние на физико-механические свойства меди, в частности ухудшает показатель спирального удлинения. Спиральное удлинение является основным показателем, используемым в мировой практике, наряду с химическим составом для оценки пригодности катодной меди при производстве катанки методом непрерывного литья и проката, то есть характеризующим прокатываемость катодной меди. Другим недостатком способа является недостаточно высокая марка катодной меди М0к, гарантированно получаемая в результате процесса электрорафинирования при использовании приготовленного электролита. Следующим недостатком известного способа являются повышенные затраты электроэнергии на производство катодной меди в процессе электрорафинирования меди, обусловленные значительным расходом тиокарбамида, используемым в качестве добавки ПАВ.
Известен способ приготовления электролита для электролитического осаждения меди, включающий введение в сульфатный электролит комплекса ПАВ, в числе которых вводят тиокарбамид (тиомочевину). Каждую добавку ПАВ растворяют в воде и в виде водных растворов вводят в электролит, поступающий в электролизные ванны. При этом расход тиокарбамида составляет 70 г на тонну меди, получаемой при электролизе. Способ позволяет в процессе электролитического рафинирования получать медные катоды марок М00к и М0к, характеризующиеся мелкокристаллической структурой [2].
Недостатком известного способа является повышенное содержание серы в катодной меди, обусловленное значительным расходом тиокарбамида серосодержащего соединения, используемого в качестве добавки ПАВ, так как при добавке в электролит водного раствора тиокарбамида непосредственно перед электролизом его сера переходит в катодную медь. В свою очередь, сера, содержащаяся в катодной меди, оказывает негативное влияние на физико-механические свойства меди, в частности ухудшает показатель спирального удлинения. Спиральное удлинение является основным показателем, используемым в мировой практике, наряду с химическим составом для оценки пригодности катодной меди при производстве катанки методом непрерывного литья и проката, то есть характеризующим прокатываемость катодной меди. Другим недостатком способа является недостаточно высокая марка катодной меди М0к, получаемая в результате процесса электрорафинирования при использовании приготовленного электролита. Следующим недостатком являются повышенные затраты электроэнергии на производство катодной меди в процессе электрорафинирования меди, обусловленные значительным расходом тиокарбамида, применяемым в качестве добавки ПАВ.
Известен способ приготовления сульфатного электролита для электролитического рафинирования меди, включающий введение в электролит комплекса ПАВ, в числе которых вводят тиокарбамид, (тиомочевину). Добавки ПАВ, в том числе тиокарбамид, растворяют в воде при комнатной температуре и вводят в электролит, поступающий в электролизные ванны. При этом расход каждой добавки ПАВ составляет 50-150 г на тонну меди, получаемой при электролизе [3]. Способ позволяет в процессе электролитического рафинирования получать медные катоды, характеризующиеся мелкокристаллической структурой.
Недостатком известного способа является повышенное содержание серы в катодной меди, обусловленное значительным расходом тиокарбамида (серосодержащего соединения), вводимого в качестве добавки ПАВ. В свою очередь, сера, содержащаяся в катодной меди, оказывает негативное влияние на физико-механические свойства меди, в частности ухудшает показатель спирального удлинения, характеризующий прокатываемость катодной меди. Другим недостатком способа является недостаточно высокая марка катодной меди М0к, гарантированно получаемая в результате процесса электрорафинирования при использовании приготовленного электролита. Еще одним недостатком являются повышенные затраты электроэнергии на производство катодной меди в процессе электрорафинирования, обусловленные значительным расходом тиокарбамида, вводимого в сульфатный электролит в качестве добавки ПАВ.
Наиболее близким к заявляемому способу по совокупности существенных признаков является способ электролитического рафинирования меди из сернокислых электролитов, включающий введение в электролит 2-5 мг/л продукта конденсации тиомочевины и аминоамидов жирных кислот. Добавки ПАВ, в том числе продукт конденсации тиомочевины и аминоамидов жирных кислот, растворяют в воде при 60-70°С и вводят в электролит, поступающий в электролизные ванны. При этом концентрация продукта конденсации тиомочевины и аминоамидов жирных кислот составляет 2-5 г/л [4]. Способ позволяет в процессе электролитического рафинирования получать плотные без дендритов медные катоды.
Недостатком известного способа-прототипа является повышенное (0,001%) содержание серы в катодной меди. В свою очередь, сера, содержащаяся в катодной меди, оказывает негативное влияние на физико-механические свойства меди, в частности ухудшает показатель спирального удлинения, характеризующий прокатываемость катодной меди. Другим недостатком способа является недостаточно высокая марка катодной меди М0к, получаемая в результате процесса электрорафинирования при использовании приготовленного электролита. Еще одним недостатком являются повышенные затраты электроэнергии на производство катодной меди в процессе электрорафинирования.
Задача изобретения заключается в повышении качества катодной меди и снижении удельного расхода электроэнергии на ее производство.
Технический результат от использования изобретения заключается в получении катодной меди, имеющей гладкую без дендритов поверхность, низкое содержание серы, высокие физико-механические показатели, в частности спиральное удлинение, характеризующее способность меди к прокатываемости.
Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что в сульфатный электролит для электролитического рафинирования меди вводят комплекс добавок ПАВ, в числе которых вводят тиокарбамид. При этом тиокарбамид предварительно растворяют в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 20-600, при температуре 40-70°С и выдерживают при температуре 40-70°С в течение 10-70 часов. Другое отличие способа состоит в том, что в качестве сульфатного раствора меди для обработки тиокарбамида используют исходный электролит.
Экспериментально установлено, что способ по п.1 или п.2 приготовления электролита для электролитического рафинирования меди позволяет за счет предварительного растворения тиокарбамида в сульфатном растворе меди и выдержки раствора при температуре 40-70°С в течение 10-70 часов получать катодную медь, характеризующуюся гладкой поверхностью, мелкокристаллической структурой и низким содержанием серы. Кроме того, предлагаемый способ подготовки электролита позволяет снизить расход электроэнергии на производство 1 тонны электролитной меди.
В способах приготовления электролита для электролитического рафинирования меди, включающих введение в электролит комплекса добавок ПАВ, в числе которых вводят тиокарбамид, указанных аналогах и прототипе отсутствует предварительное растворение тиокарбамида в сульфатном растворе меди и выдержка этого раствора при температуре 40-70°С в течение 10-70 часов.
В случае отсутствия предварительного растворения тиокарбамида в сульфатном растворе меди и выдержки этого раствора при температуре 40-70°С в течение 10-70 часов для получения в результате электрорафинирования катодной меди, характеризующейся гладкой поверхностью и мелкокристаллической структурой, необходимо увеличить расход тиокарбамида (описание аналогов) или вводить другое ПАВ (прототип). В свою очередь, увеличение расхода тиокарбамида приводит к повышению содержания серы в катодной меди, снижению ее физико-механических свойств и увеличению удельного расхода электроэнергии на ее производство.
Увеличение в предлагаемом способе количества ионов меди в сульфатном медном растворе более чем необходимо для обеспечения верхнего предела предлагаемого диапазона отношений ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равного 20-600, создаст трудности исполнения, связанные со значительным увеличением промежуточного оборудования для растворения и выдержки при приготовлении добавки тиокарбамида, и потребует неоправданного дополнительного расхода энергоресурсов для поддержания необходимой температуры раствора.
Уменьшение в предлагаемом способе количества ионов меди в сульфатном медном растворе менее чем необходимо для обеспечения нижнего предела предлагаемого диапазона отношений ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равного 20-600, приведет к образованию ограниченно растворимых соединений, затрудняющих исполнение способа и способных негативно повлиять на процесс электролитического рафинирования меди.
Уменьшение ниже 40°С температуры раствора, поддерживаемой при предварительном растворении и выдержке раствора тиокарбамида, не позволит достичь поставленной цели, а именно в результате электролитического рафинирования получить катодную медь, характеризующуюся гладкой поверхностью и мелкокристаллической структурой при снижении расхода тиокарбамида, используемого в числе комплекса добавок ПАВ.
Увеличение выше 70°С температуры раствора, поддерживаемой при предварительном растворении и выдержке раствора тиокарбамида, приводит к его разложению, что отрицательно влияет на поверхностно-активные свойства и не позволит достичь поставленной цели, а именно в результате электролитического рафинирования получить катодную медь, характеризующуюся гладкой поверхностью и мелкокристаллической структурой, при снижении расхода тиокарбамида, используемого в числе комплекса добавок ПАВ.
Уменьшение продолжительности предварительной выдержки менее 10 часов не позволит достичь поставленной цели, а именно в результате электролитического рафинирования получить катодную медь, характеризующуюся гладкой поверхностью и мелкокристаллической структурой, при снижении расхода тиокарбамида, вводимого в числе комплекса добавок ПАВ.
Увеличение продолжительности предварительной выдержки раствора тиокарбамида более 70 часов создает трудности исполнения, связанные со значительным увеличением промежуточного оборудования для приготовления раствора тиокарбамида, и потребует неоправданного дополнительного расхода энергоресурсов для поддержания необходимой температуры раствора.
Сведений об известности отличительного признака предлагаемого технического решения при изучении патентной и технической литературы не выявлено, что свидетельствует о соответствии заявляемого объекта критерию «изобретательский уровень».
Способ осуществляется следующим образом.
Тиокарбамид предварительно растворяют при температуре 40-70°С в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 20-600, и выдерживают раствор тиокарбамида при температуре 40-70°С в течение 10-70 часов. Приготовленный раствор вводят в числе других растворов, входящих в комплекс добавок ПАВ, в поток электролита, поступающего в электролизные ванны для осуществления процесса электролитического рафинирования меди.
Процесс электролитического рафинирования меди осуществляется следующим образом. В электролизные ванны на токоподводящие анодную и катодную шины завешивают соответствующие электроды. В качестве анодов используют литые пластины из меди огневого рафинирования, в качестве катодов - тонкие листы из электролитной меди (основа) или матрицы из титана (или нержавеющей стали). На электролизную ванну подают постоянный электрический ток из расчета катодной плотности тока 250-360 А/м2.
Электрохимическое растворение медных анодов и катодное осаждение меди из сульфатного электролита осуществляют при его постоянной циркуляции и температуре 60-65°С.
Эффективность способа оценивается по результатам электролиза в части удельного расхода электроэнергии и получения катодной меди, имеющей гладкую поверхность, мелкокристаллическую структуру, низкое содержание серы и высокое значение спирального удлинения, характеризующего прокатываемость меди. Предлагаемый способ описан в конкретных примерам и таблице 1.
Пример 1 (таблица 1, опыт 1) - реализация способа прототипа.
Заданные количества добавок ПАВ, рассчитанные по расходу, г/тCu: клея - 70 (1,6 г/дм3); продукта конденсации тиокарбамида (тиомочевины) и аминоамидов жирных кислот - 85 (2,0 г/дм3) растворяли в дистиллированной воде при температуре 70°С. Приготовленные растворы каждого ПАВ вводили в сульфатный электролит для электролитического рафинирования меди, поступающий в электролизную ванну. Для опыта использовали сульфатный электролит следующего состава, г/дм3: меди - 50-55; никеля - 19-22; серной кислоты - 155-161; хлор-иона - 0,045-0,050.
Электролитическое рафинирование меди осуществляли на лабораторной установке, состоящей из электролизной ванны емкостью 4 дм3 и напорного бачка емкостью 10 л. Ванну обеспечивали индивидуальной системой циркуляции и оборудовали анодной и катодной шинами, подключенными через лабораторный автотрансформатор (ЛАТР) к выпрямителю ВСА-5. На катодную и анодную шины электролизной ванны на расстоянии 4 см завешивали один катод, два медных анода и пропускали постоянный ток. Катодная плотность тока составляла 310 А/м2. Добавки ПАВ в течение испытаний вводили с равной периодичностью. В течение эксперимента поддерживали температуру электролита 60-65°С, скорость циркуляции 4 дм3/ч. Продолжительность эксперимента составляла 94 часа.
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- мелкокристаллической структурой;
- наличием мелких округлых наростов;
- содержанием серы - 10 г/т;
- низким показателем спирального удлинения, равным 368 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 336 кВт·ч/тCu.
Пример 2 (таблица 1, опыт 2) - реализация способа-прототипа.
Эксперимент осуществляли при тех же условиях, что и пример 1. Пример 2 отличался от примера 1 расходом продукта конденсации тиокарбамида (тиомочевины) и аминоамидов жирных кислот на тонну катодной меди, который составлял - 200 (5,0 г/дм3).
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- мелкокристаллической структурой;
- незначительной бороздчатостью;
- содержанием серы - 12 г/т;
- спиральным удлинением, равным 351 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 371 кВт·ч/тCu.
Пример 3 (таблица 1, опыт 3) - реализация способа прототипа
Эксперимент осуществляли при тех же условиях, что и пример 1. Пример 3 отличался от примера 1 расходом продукта конденсации тиокарбамида (тиомочевины) и аминоамидов жирных кислот на тонну катодной меди, который составлял - 200 (5,0 г/дм3), и концентрацией никеля (25 г/дм3) и серной кислоты (120 г/дм3).
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- мелкокристаллической структурой;
- незначительной бороздчатостью;
- содержанием серы - 14 г/т;
- низким показателем спирального удлинения, равным 339 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 445 кВт·ч/тCu.
Пример 4 (таблица 1, опыт 4) - реализация заявляемого способа
Эксперимент по электролитическому рафинированию меди осуществляли при тех же условиях, что и пример 1. Пример 4 отличался от примера 1 введением в качестве добавок растворов ПАВ, рассчитанных по расходу, г/тCu: клея - 70 и тиокарбамида - 30 г. При этом раствор тиокарбамида предварительно приготавливали.
Тиокарбамид растворяли при температуре 40°С в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 20, и выдерживали раствор тиокарбамида при температуре 40°С в течение 10 часов.
Приготовленный раствор вводили в числе других растворов, входящих в комплекс добавок ПАВ, в поток электролита, поступающего в процессе электролитического рафинирования меди в электролизные ванны при осуществлении процесса электролитического рафинирования меди.
Добавки ПАВ в течение испытаний вводили с равной периодичностью. В течение эксперимента поддерживали температуру электролита 60-65°С, скорость циркуляции 4 дм3/ч. Продолжительность эксперимента составляла 94 часа.
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- мелкокристаллической структурой и гладкой поверхностью катода;
- содержанием серы - 6 г/т;
- высоким показателем спирального удлинения, равным 419 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 284 кВт·ч/тCu.
Пример 5 (таблица 1, опыт 5) - реализация заявляемого способа
Эксперимент осуществляли при тех же условиях, что и пример 4. Пример 5 отличался от примера 4 условиями подготовки раствора тиокарбамида.
Подготовка раствора тиокарбамида содержала следующие операции:
- растворение при температуре 70°С в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 600;
- выдержку приготовленного раствора в течение не более 70 часов при температуре 70°С.
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- мелкокристаллической структурой и гладкой поверхностью катода;
- содержанием серы - 5 г/т;
- высоким показателем спирального удлинения, равным 424 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 300 кВт·ч/тCu.
Пример 6 (таблица 1, опыт 6) - реализация заявляемого способа
Эксперимент осуществляли при тех же условиях, что и пример 4. Пример 6 отличался от примера 4 условиями подготовки раствора тиокарбамида.
Подготовка раствора тиомочевины содержала следующие операции:
- растворение при температуре 60°С в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 300;
- выдержку приготовленного раствора в течение 24 часов при температуре 60°С.
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- мелкокристаллической структурой и гладкой поверхностью катода;
- содержанием серы - 4 г/т;
- высоким показателем спирального удлинения, равным 431 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 292 кВт·ч/тCu.
Пример 7 (таблица 1, опыт 7) - реализация за пределами диапазона заявляемого способа
Эксперимент осуществляли при тех же условиях, что и пример 4. Пример 7 отличался от примера 4 условиями подготовки раствора тиокарбамида.
Подготовка раствора тиомочевины содержала следующие операции:
- растворение при температуре 30°С в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 18;
- выдержку приготовленного раствора в течение 8 часов при температуре 30°С.
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- наличием мелких дендритных наростов на поверхности катода;
- содержанием серы - 8 г/т серы;
- спиральное удлинение было равно 348 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 314 кВт·ч/тCu.
Полученные результаты, а именно снижение качества катодной меди по внешнему виду, увеличение содержания в ней серы, снижение физико-механического показателя спирального удлинения и увеличение удельного расхода электроэнергии относительно примеров 4-6, показывают, что условия подготовки тиокарбамида не являются оптимальными.
Пример 8 (таблица 1, опыт 8) - реализация способа за пределами заявляемого диапазона.
Эксперимент осуществляли при тех же условиях, что и пример 4. Пример 8 отличался от примера 4 условиями подготовки раствора тиокарбамида.
Подготовка раствора тиомочевины содержала следующие операции:
- растворение при температуре 80°С в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, равном 650;
выдержку приготовленного раствора в течение 80 часов при температуре 90°С.
Использование, в данном случае, значительной величины массового отношения ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбамиде, привело к неоправданному увеличению объемов раствора тиокарбамида при соответственном увеличении промежуточных емкостей и к значительному увеличению продолжительности работы оборудования (термостата), поддерживающего заданную температуру раствора.
В результате электролитического рафинирования получили катодную медь, характеризующуюся следующими показателями:
- наличие мелких дендритных наростов;
- содержание серы составило 9 г/т серы;
- спиральное удлинение было равно 343 мм.
Удельный расход электроэнергии составил 324 кВт·ч/тCu.
Результаты эксперимента, а именно снижение качества катодной меди по внешнему виду, снижение физико-механического показателя спирального удлинения и увеличение удельного расхода электроэнергии относительно примеров 4-6, подтверждают, что используемые в данном примере условия подготовки тиокарбамида не являются оптимальными.
Согласно полученным экспериментальным данным (опыты 4-6) предлагаемый способ по п.1 или п.2 приготовления электролита для электролитического рафинирования меди в присутствии комплекса поверхностно-активных веществ, в числе которых используют тиокарбамид, включающий его предварительную обработку сульфатным раствором меди, действительно является эффективным. Осуществление способа подготовки электролита для электролитического рафинирования меди по примерам 4-6 позволяет повысить качество катодной меди, уменьшить содержание серы в ней, улучшить показатель спирального удлинения, характеризующий пригодность катодной меди для производства катанки методом непрерывного литья и проката, и снизить на 18-57% удельный расход электроэнергии на производство катодной меди относительно прототипа (примеры 1-3). Представленные результаты экспериментов подтверждают, что выбранные границы для условий подготовки электролита в предлагаемых формулой пределах являются правильными.
При выходе значений параметров подготовки электролита за пределы заявленных диапазонов (опыты 7-13) основные технологические показатели ухудшаются, приближаясь к результатам, получаемым по способу-прототипу. Этим подтверждается, что выбранные границы для условий подготовки электролита в предлагаемых формулой пределах являются правильными.
Таким образом, технический результат, достигаемый использованием предлагаемого способа, заключается в следующем:
- в повышении качества катодной меди по внешнему виду, химическому составу и физико-механическим показателям, в частности по величине спирального удлинения, связанного со снижением содержания в ней серы;
- в снижении на 18-57% удельного расхода электроэнергии на производство катодной меди.
Используемые источники
1. Отчет по научно-исследовательской работе // Интенсификация и совершенствование процесса электрорафинирования меди на НГМК. Этап 1. Совершенствование и интенсификация процесса электрорафинирования меди на прямом токе / № гос. регистрации 79061613 / Москва - 1979 - с.31.
2. Технологическая инструкция производства электролитной меди ТИ 14.55-46-99. Срок введения 01.09.98 - с.48.
3. Патент ПНР, кл.40 с1 / 16, / С 22 D 1/16, №66979, заявл. 10.04.69, опубл. 31.03.73 г.
4. SU 907088 А (БУГАЕВА А.В. и др.), 23.02.1982.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО РАФИНИРОВАНИЯ МЕДИ | 2003 |
|
RU2233913C1 |
Электролит для электрорафинирования меди | 1976 |
|
SU596660A1 |
Способ электролитического рафинирования меди | 1980 |
|
SU907088A1 |
СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЯ | 2003 |
|
RU2247796C1 |
Способ электролитического рафинирования никеля | 1986 |
|
SU1397541A1 |
КАТОДНАЯ МЕДЬ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ОТЛИВОК И МЕДНОГО ПРОКАТА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) | 2000 |
|
RU2180019C2 |
Способ электролитического рафинирования меди и электролит для его осуществления | 1980 |
|
SU1154378A1 |
Способ обезмеживания сернокислых растворов медеэлектролитного производства | 2022 |
|
RU2815375C1 |
СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ РЕГЕНЕРАЦИИ МЕДИ ИЗ СЕРНОКИСЛЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ | 1994 |
|
RU2075547C1 |
Электролит для электролитического рафинирования меди | 1989 |
|
SU1703714A1 |
Изобретение относится к области гидрометаллургии цветных металлов, в частности к электролитическому рафинированию меди, и может быть использовано в гальванотехнике. Способ приготовления электролита для электролитического рафинирования меди включает введение в электролит комплекса поверхностно-активных веществ, в числе которых используют тиокарбомид. При этом тиокарбомид предварительно растворяют в сульфатном растворе меди при массовом отношении ионов меди и серы, содержащейся в тиокарбомиде, равном 20-600 при температуре 40-70°С в течение 10-70 часов. В качестве сульфатного раствора меди для обработки тиокарбамида используют исходный электролит. Использование изобретения позволяет получить катодную медь, имеющую гладкую поверхность, низкое содержание серы, высокие физико-механические показатели, в частности спиральное удлинение, характеризующее способность меди к прокатываемости. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Способ электролитического рафинирования меди | 1980 |
|
SU907088A1 |
ЕР 1225252 A1, 24.07.2002 | |||
Способ приготовления мыла | 1923 |
|
SU2004A1 |
Способ приготовления сернистого красителя защитного цвета | 1921 |
|
SU84A1 |
US 3389064 A, 18.06.1968. |
Авторы
Даты
2006-07-20—Публикация
2004-10-18—Подача