Область техники

Настоящее изобретение касается 7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-онового соединения и гербицида, содержащего это соединение в качестве действующего вещества.

В настоящей заявке испрашивается приоритет по заявке на патент Японии № 2019-174531, поданной в Японии 25 сентября 2019 г., содержание которой включено в настоящий текст посредством ссылки.

Уровень техники

При возделывании сельскохозяйственных и плодоовощных культур для борьбы с сорняками могут применяться гербициды. К настоящему моменту различные соединения были предложены в качестве действующих веществ для гербицидов.

Например, в Патентом документе 1 раскрыто соединение, представленное формулой (A), и подобные ему.

Документы уровня техники

Патентный документ

Патентный документ 1. WO2013 / 050421A1.

Краткое описание сути изобретения

Задачи, на решение которых направлено настоящее изобретение

От гербицидов требуется не только прекрасная эффективность в борьбе с сорняками, но также уменьшенная фитотоксичность по отношению к культурным растениям, пониженная вероятность накопления в окружающей среде, кроме того, они не должны загрязнять окружающую среду.

Целью настоящего изобретения является разработка нового 7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-онового соединения, которое может применяться в качестве действующего вещества в гербицидах, обладает надежной эффективностью в борьбе с сорняками даже в низкой дозировке, обладает сниженной фитотоксичностью по отношению к культурным растениям и безопасно для окружающей среды; а также разработка соответствующего гербицида.

Пути решения поставленной задачи

Результатом интенсивных исследований, направленных на решение описанной выше задачи, стало настоящее изобретение, включающее описанные ниже варианты осуществления.

[1] Соединение, имеющее формулу (I), или его соль.

В формуле (I)

R¹ представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу или 5-6-членную циклическую простоэфирную группу,

R² представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, или замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу,

R³ представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, или замещенную или незамещенную фенильную группу, и

Q представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу или замещенную или незамещенную нафтильную группу.

[2] Соединение, имеющее формулу (I) по п. [1], представленное формулой (I-1), или его соль.

В формуле (I-1) R¹, R² и R³ имеют те же значения, которые указаны в п. [1] выше,

X представляет собой галоген, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, гидроксильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенилокси-группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинилокси-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилтио-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфонильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкилокси-группу, замещенную или незамещенную фенильную группу, фенокси-группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклильную группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклилокси-группу, замещенную или незамещенную фенилсульфонильную группу, группу R-CO-, группу RO-CO-, группу R-CONR^a-, группу RNH-CO-, группу R₂N-CO-, группу RO-CO-NR^a-, группу RNH-CO-NH-, группу R₂N-CO-NH-, группу RNH-CO-CO-NH-, группу R₂N-CO-CO-NH-, группу R-S(O)₂-NH-, группу R₂N-S(O)₂-, группу R₂S(O)=N-, группу R-S(O)(=N-R^b)-, группу RO-N=C(R^c)-, нитро-группу или циано-группу;

каждый R независимо представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу,

каждый R^a независимо представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу,

R^b представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или замещенную или незамещенную фенильную группу,

R^c представляет собой атом водорода или замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу;

где в указанной выше группе R₂N-CO-, группе R₂N-CO-NH-, группе R₂N-CO-CO-NH- или группе R₂N-S(O)₂-, R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они связаны;

в указанной выше группе R₂S(O)=N-, R и R могут быть связаны между собой, формируя 5-6-членное кольцо вместе с атомом серы, с которым они связаны;

n представляет собой целое число от 0 до 5, когда n равен 2 или больше, группы X могут быть одинаковыми или разными, и когда n равен 2 или больше, две из групп X могут быть объединены с образованием двухвалентной органической группы.

[3] Соединение, имеющее формулу (I) по п. [1], представленное формулой (I-3), или его соль.

В формуле (I-3) R¹, R² и R³ имеют те же значения, которые указаны выше в п. [1], где X¹ представляет собой галоген, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилтио-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфонильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклильную группу, нитро-группу или циано-группу;

m представляет собой целое число от 0 до 3, и когда m равен 2 или больше, группы X¹ могут быть одинаковыми или разными.

[4] Соединение по п. [1] или его соль, где заместитель R² в C_1-6 алкильной группе представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из галогена, гидроксильной группы, C_1-6 алкокси-группы, C_1-6 алкокси C_1-6 алкокси-группы, C_1-6 галогеналкокси-группы, C_1-6 алкилтио-группы, C_1-6 алкилсульфинильной группы, C_1-6 алкилсульфонильной группы, C_3-6 циклоалкильной группы, фенильной группы, 5-членной гетероарильной группы, C_1-6 алкилкарбонильной группы, бензоильной группы, C_1-6 алкоксикарбонильной группы, C_1-6 алкилкарбоксамидной группы, (1,3-диоксоизоиндрин-2-ил)окси-группы, триметилсилильной группы и циано-группы, и

группы, состоящей из C_1-6 алкил-замещенной, галоген-замещенной, C_1-6 галогеналкил-замещенной или C_1-6 галогеналкокси-замещенной фенильной группы; C_1-6 алкил-замещенной, галоген-замещенной, C_1-6 галогеналкил-замещенной или C_1-6 галогеналкокси-замещенной фенокси-группы; и C_1-6 алкил-замещенной, галоген-замещенной, C_1-6 галогеналкил-замещенной или C_1-6 галогеналкокси-замещенной 5-членной гетероарильной группы.

[5] Гербицид, содержащий по меньшей мере одно из группы, состоящей из соединений по любому из пунктов [1] - [4] и их солей, в качестве действующего вещества.

[6] Способ борьбы с однодольными и/или двудольными сорняками культурных растений, который представляет собой способ, включающий стадию нанесения соединения по любому из пп. [1]-[4] или его соли или гербицида, содержащего указанное выше соединение, на указанный выше сорняк и/или указанное выше растение и/или место его произрастания.

Эффект, обеспечиваемый изобретением

Поскольку 7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-оновое соединение по настоящему изобретению обладает надежной эффективностью в борьбе с сорняками даже в низкой дозировке, обладает сниженной фитотоксичностью по отношению к культурным растениям и безопасно для окружающей среды, его можно применять в качестве действующего вещества в гербицидах. Гербицид по настоящему изобретению можно безопасно использовать для борьбы с сорняками при выращивании сельскохозяйственных и плодовоовощных культур.

Подробное описание изобретения

7-Окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-оновое соединение по настоящему изобретению (далее по тексту для простоты может именоваться “соединение по настоящему изобретению”) представляет собой соединение, имеющее формулу (I) (иногда именуется “соединение (I)”), или соль соединения (I). Соединение (I) включает также гидраты, различные типы сольватов, полиморфы кристаллических форм и т.п. Соединение (I) может иметь стереоизомеры при наличии асимметрических атомов углерода, двойных связей и т.п., и таутомеры. Все такие изомеры и их смеси входят в объем настоящего изобретения.

Термин “незамещенный” при использовании в настоящем тексте означает только группу, которая становится материнским ядром. Когда упоминается только название группы, которая становится материнским ядром, без приставки “замещенный”, это автоматически означает “незамещенный”, если не указано иное.

С другой стороны, термин “замещенный” означает, что любой атом водорода в группе, которая становится материнским ядром, может быть замещен на группу (заместитель), имеющую такую же структуру, как у материнского ядра, или другую структуру. Таким образом, “заместитель” - это другая группа, связанная с группой, которая становится материнским ядром. Число заместителей может составлять один, два или больше. Два или больше заместителей могут быть одинаковыми или разными.

Термины “C_1-6” и т.п. означают, что число атомов углерода в группе, которая является материнским ядром, составляет от 1 до 6 и т.д. Число атомов углерода не включает атомы углерода, присутствующие в заместителе. Например, бутильная группа, содержащая в качестве заместителя этокси-группу, классифицируется как C₂ алкокси C₄ алкильная группа.

“Заместитель” является химически устойчивым и не ограничивается каким-либо особым образом, при условии, что он обеспечивает эффект по настоящему изобретению. Далее приведены примеры групп, которые могут являться «заместителем».

C_1-6 алкильная группа, такая как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изо-пропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, изо-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа и н-гексильная группа;

C_2-6 алкенильная группа, такая как винильная группа, 1-пропенильная группа, 2-пропенильная группа (аллильная группа), 1-бутенильная группа, 2-бутенильная группа, 3-бутенильная группа, 1-метил-2-пропенильная группа и 2-метил-2-пропенильная группа;

C_2-6 алкинильная группа, такая как этинильная группа, 1-пропинильная группа, 2-пропинильная группа, 1-бутинильная группа, 2-бутинильная группа, 3-бутинильная группа и 1-метил-2-пропинильная группа;

C_3-6 циклоалкильная группу, такая как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа;

фенильная группа и нафтильная группа;

фенил C_1-6 алкильная группа, такая как бензильная группа и фенетильная группа;

3-6-членная гетероциклильная группа;

3-6-членный гетероциклил C_1-6 алкильная группа;

гидроксильная группа;

C_1-6 алкокси-группа, такая как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа;

C_2-6 алкенилокси-группа, такая как винилокси-группа, аллилокси-группа, пропенилокси-группа и бутенилокси-группа;

C_2-6 алкинилокси-группа, такая как этинилокси-группа и пропаргилокси-группа;

фенокси-группа и нафтокси-группа;

бензилокси-группа и фенетилокси-группа;

5-6-членная гетероарилокси-группа, такая как тиазолилокси-группа и пиридилокси-группа;

5-6-членный гетероарил C_1-6 алкилокси-группа, такая как тиазолилметилокси-группа и пиридилметилокси-группа;

формильная группа;

C_1-6 алкилкарбонильная группа, такая как ацетильная группа и пропионильная группа;

формилокси-группа;

C_1-6 алкилкарбонилокси-группа, такая как ацетилокси-группа и пропионилокси-группа;

бензоильная группа;

C_1-6 алкоксикарбонильная группа, такая как метоксикарбонильная группа, этоксикарбонильная группа, н-пропоксикарбонильная группа, изо-пропоксикарбонильная группа, н-бутоксикарбонильная группа и трет-бутоксикарбонильная группа;

C_1-6 алкоксикарбонилокси-группа, такая как метоксикарбонилокси-группа, этоксикарбонилокси-группа, н-пропоксикарбонилокси-группа, изо-пропоксикарбонилокси-группа, н-бутоксикарбонилокси-группа и трет-бутоксикарбонилокси-группа;

карбоксильная группа;

галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода;

C_1-6 галогеналкильная группа, такая как хлорметильная группа, хлорэтильная группа, дифторметильная группа, трифторметильная группа, 2,2,2-трифторэтильная группа, 1,2-дихлор-н-пропильная группа и 1-фтор-н-бутильная группа;

C_2-6 галогеналкенильная группа, такая как 2-хлор-1-пропенильная группа и 2-фтор-1-бутенильная группа;

C_2-6 галогеналкинильная группа, такая как 4,4-дихлор-1-бутинильная группа, 4-фтор-1-пентинильная группа и 5-бром-2-пентинильная группа;

C_1-6 галогеналкокси-группа, такая как дифторметокси-группа, трифторметокси-группа, 2,2,2-трифторэтокси-группа и 2,3-дихлорбутокси-группа;

C_2-6 галогеналкенилокси-группа, такая как 2-хлорпропенилокси-группа и 3-бромбутенилокси-группа;

C_1-6 галогеналкилкарбонильная группа, такая как хлорацетильная группа, трифторацетильная группа и трихлорацетильная группа;

амино-группа;

C_1-6 алкил-замещенная амино-группа, такая как метиламино-группа, диметиламино-группа и диэтиламино-группа;

анилино-группа и нафтиламино-группа;

фенил C_1-6 алкиламино-группа, такая как бензиламино-группа и фенетиламино-группа;

формиламино-группа;

C_1-6 алкилкарбониламино-группа, такая как ацетиламино-группа, пропаноиламино-группа, бутириламино-группа и изо-пропилкарбониламино-группа;

C_1-6 алкоксикарбониламино-группа, такая как метоксикарбониламино-группа, этоксикарбониламино-группа, н-пропоксикарбониламино-группа и изо-пропоксикарбониламино-группа;

незамещенная или замещенная аминокарбонильная группа, такая как аминокарбонильная группа, диметиламинокарбонильная группа, фениламинокарбонильная группа и N-фенил-N-метиламинокарбонильная группа;

имино C_1-6 алкильная группа, такая как иминометильная группа, (1-имино)этильная группа и (1-имино)-н-пропильная группа;

замещенная или незамещенная N-гидроксиимино C_1-6 алкильная группа, такая как N-гидрокси-иминометильная группа, (1-(N-гидрокси)-имино)этильная группа, (1-(N-гидрокси)-имино)пропильная группа, N-метокси-иминометильная группа и (1-(N-метокси)-имино)этильная группа;

аминокарбонилокси-группа;

C_1-6 алкил-замещенная аминокарбонилокси-группа, такая как этиламинокарбонилокси-группа и диметиламинокарбонилокси-группа;

меркапто-группа;

C_1-6 алкилтио-группа, такая как метилтио-группа, этилтио-группа, н-пропилтио-группа, изо-пропилтио-группа, н-бутилтио-группа, изо-бутилтио-группа, втор-бутилтио-группа и трет-бутилтио-группа;

C_1-6 галогеналкилтио-группа, такая как трифторметилтио-группа и 2,2,2-трифторэтилтио-группа;

фенилтио-группа;

5-6-членная гетероарилтио-группа, такая как тиазолилтио-группа и пиридилтио-группа;

C_1-6 алкилсульфинильная группа, такая как метилсульфинильная группа, этилсульфинильная группа и трет-бутилсульфинильная группа;

C_1-6 галогеналкилсульфинильная группа, такая как трифторметилсульфинильная группа и 2,2,2-трифторэтилсульфинильная группа;

фенилсульфинильная группа;

5-6-членная гетероарилсульфинильная группа, такая как тиазолилсульфинильная группа и пиридилсульфинильная группа;

C_1-6 алкилсульфонильная группа, такая как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа;

C_1-6 галогеналкилсульфонильная группа, такая как трифторметилсульфонильная группа и 2,2,2-трифторэтилсульфонильная группа;

фенилсульфонильная группа;

5-6-членная гетероарилсульфонильная группа, такая как тиазолилсульфонильная группа и пиридилсульфонильная группа;

C_1-6 алкилсульфонилокси-группа, такая как метилсульфонилокси-группа, этилсульфонилокси-группа и трет-бутилсульфонилокси-группа;

C_1-6 галогеналкилсульфонилокси-группа, такие как трифторметилсульфонилокси-группа и 2,2,2-трифторэтилсульфонилокси-группа;

три C_1-6 алкил-замещенная силильная группа, такая как триметилсилильная группа, триэтилсилильная группа и трет-бутилдиметилсилильная группа;

трифенилсилильная группа;

пентафторсульфанильная группа;

циано-группа; и нитро-группа.

Кроме того, в этих “заместителях” любой атом водорода в заместителе может быть замещен группой, имеющей другую структуру. Примеры “заместителя” в этом случае включают C_1-6 алкильную группу, C_1-6 галогеналкильную группу, C_1-6 алкокси-группу, C_1-6 галогеналкокси-группу, галоген, циано-группу и нитро-группу.

Кроме того, описанная выше “3-6-членная гетероциклильная группа” представляет собой 3-членное кольцо, 4-членное кольцо, 5-членное кольцо или 6-членное кольцо, содержащее 1-4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из атома азота, атома кислорода и атома серы, в качестве атомов-членов кольца. Гетероциклильная группа может быть моноциклической или полициклической. Если полициклическая гетероциклильная группа включает по меньшей мере одно гетероциклическое кольцо, остальные кольца могут представлять собой насыщенное алициклическое кольцо, ненасыщенное алициклическое кольцо или ароматическое кольцо. Примеры “3-6-членной гетероциклильной группы” включают 3-6-членную насыщенную гетероциклильную группу, 5-6-членную ненасыщенную гетероциклильную группу и 5-6-членную гетероарильную группу.

Примеры 3-6-членной насыщенной гетероциклильной группы включают следующие: азиридинильная группа, эпокси-группа, азетидинильная группа, пирролидинильная группа, тетрагидрофуранильная группа, диоксоланильная группа, тетрагидропиранильная группа, пиперидильная группа, пиперазинильная группа, морфолинильная группа и диоксанильная группа.

Примеры 5-6-членной ненасыщенной гетероциклильной группы включают следующие: пирролинильная группа, дигидрофуранильная группа, имидазолинильная группа, пиразолинильная группа, оксазолинильная группа, изооксазолинильная группа, тиазолинильная группа, изотиазолинильная группа, дигидропиранильная группа и дигидрооксадиинильная группа.

Примеры 5-членной гетероарильной группы включают следующие: пирролильная группа, фурильная группа, тиенильная группа, имидазолильная группа, пиразолильная группа, оксазолильная группа, изоксазолильная группа, тиазолильная группа, изотиазолильная группа, триазолильная группа, оксадиазолильная группа, тиадиазолильная группа и тетразолильная группа.

Примеры 6-членной гетероарильной группы включают следующие: пиридильная группа, пиразинильная группа, пиримидинильная группа, пиридазинильная группа и триазинильная группа.

[R¹]

R¹ представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, или 5-6-членную циклическую простоэфирную группу.

“C_1-6 алкильная группа” в качестве R¹ может представлять собой линейную цепь или разветвленную цепь. Примеры “C_1-6 алкильной группы” в качестве R¹ включают следующие: метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, н-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа, изо-пропильная группа, изо-бутильная группа втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, изо-пентильная группа, неопентильная группа, 2-метилбутильная группа и изо-гексильная группа.

Примеры “C_2-6 алкенильной группы” в качестве R¹ включают следующие: винильная группа, 1-пропенильная группа, 2-пропенильная группа, 1-бутенильная группа, 2-бутенильная группа, 3-бутенильная группа, 1-метил-2-пропенильная группа, 2-метил-2-пропенильная группа, 1-пентенильная группа, 2-пентенильная группа, 3-пентенильная группа, 4-пентенильная группа, 1-метил-2-бутенильная группа, 2-метил-2-бутенильная группа, 1-гексенильная группа, 2-гексенильная группа, 3-гексенильная группа, 4-гексенильная группа и 5-гексенильная группа.

Примеры “C_2-6 алкинильной группы” в качестве R¹ включают следующие: этинильная группа, 1-пропинильная группа, 2-пропинильная группа, 1-бутинильная группа, 2-бутинильная группа, 3-бутинильная группа, 1-метил-2-пропинильная группа, 2-метил-3-бутинильная группа, 1-пентинильная группа, 2-пентинильная группа, 3-пентинильная группа, 4-пентинильная группа, 1-метил-2-бутинильная группа, 2-метил-3-пентинильная группа, 1-гексинильная группа и 1,1-диметил-2-бутинильная группа.

Заместитель в “C_1-6 алкильной группе”, “C_2-6 алкенильной группе” или “C_2-6 алкинильной группе” в качестве R¹ предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; C_1-6 алкилтио-группу, такую как метилтио-группа, этилтио-группа, н-пропилтио-группа, изо-пропилтио-группа, н-бутилтио-группа, изо-бутилтио-группа, втор-бутилтио-группа и трет-бутилтио-группа; C_1-6 алкилсульфинильную группу, такую как метилсульфинильная группа, этилсульфинильная группа и трет-бутилсульфинильная группа; C_1-6 алкилсульфонильную группу, такую как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа; C_3-6 циклоалкильную группу, такую как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа; фенильную группу; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную фенильную группу, такую как 4-метилфенильная группа, 4-хлорфенильная группа, 4-трифторметилфенильная группа и 4-трифторметоксифенильная группа; или циано-группу.

Примеры “C_3-6 циклоалкильной группы” в качестве R¹ включают следующие: циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа.

Примеры “5-6-членной циклической простоэфирной группы” в качестве R¹ включают тетрагидрофуранильную группу и тетрагидропиранильную группу.

Заместитель в “C_3-6 циклоалкильной группе” в качестве R¹ предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; C_1-6 алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изо-пропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, изо-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа и н-гексильная группа; C_1-6 галогеналкильную группу, такую как дифторметильная группа, трифторметильная группа, 1,2-дихлор-н-пропильная группа и 1-фтор-н-бутильная группа; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; или циано-группу.

В настоящем изобретении R¹ предпочтительно представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу или 5-6-членную циклическую простоэфирную группу.

Заместитель в “C_1-6 алкильной группе” в качестве R¹ предпочтительно представляет собой галоген, C_1-6 алкокси-группу, C_1-6 галогеналкокси-группу, C_1-6 алкилтио-группу, C_1-6 алкилсульфинильную группу, C_1-6 алкилсульфонильную группу или C_3-6 циклоалкильную группу.

[R²]

R² представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, или замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу.

Частные примеры “незамещенной C_1-6 алкильной группы”, “замещенной или незамещенной C_2-6 алкенильной группы” или “замещенной или незамещенной C_2-6 алкинильной группы” в качестве R² включают те же, которые были приведены в качестве примера для R¹.

Заместитель в “C_1-6 алкильной группе” в качестве R² предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 алкокси C_1-6 алкокси-группу, такую как метоксиэтокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; C_1-6 алкилтио-группу, такую как метилтио-группа, этилтио-группа, н-пропилтио-группа, изо-пропилтио-группа, н-бутилтио-группа, изо-бутилтио-группа, втор-бутилтио-группа и трет-бутилтио-группа; C_1-6 алкилсульфинильную группу, такую как метилсульфинильная группа, этилсульфинильная группа и трет-бутилсульфинильная группу; C_1-6 алкилсульфонильную группу, такую как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа; C_3-6 циклоалкильную группу, такую как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа; фенильную группу; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную фенильную группу, такую как 4-метилфенильная группа, 4-хлорфенильная группа, 4-трифторметилфенильная группа и 4-трифторметоксифенильная группа; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную фенокси-группу; 5-членную гетероарильную группу; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную 5-членную гетероарильную группу; C_1-6 алкилкарбонильную группу, такую как ацетильная группа; бензоильная группа; C_1-6 алкоксикарбонильную группу, такую как метоксикарбонильная группа; C_1-6 алкилкарбоксиамидную группу, такую как ацетамидная группа; (1,3-диоксоизоиндрин-2-ил)окси-группу, триметилсилильную группу или циано-группу.

“5-Членная гетероарильная группа”, указанная выше как один из заместителей в “C_1-6 алкильной группе” в качестве R², представляет собой 5-членное ароматическое кольцо, содержащее в кольце 1-4 гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из атома азота, атома кислорода и атома серы.

Примеры 5-членной гетероарильной группы включают следующие: пирролильная группа, фурильная группа, тиенильная группа, имидазолильная группа, пиразолильная группа, оксазолильная группа, изооксазолильная группа, тиазолильная группа, изотиазолильная группа, триазолильная группа, оксадиазолильная группа, тиадиазолильная группа и тетразолильная группа.

[R³]

R³ представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, или замещенную или незамещенную фенильную группу.

Частные примеры этих групп в качестве R³ включают те же, которые были приведены в качестве примера для R¹.

Примеры “C_1-6 алкокси-группы” в качестве R³ включают следующие: метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, н-бутокси-группа, н-пентилокси-группа, н-гексилокси-группа, изо-пропокси-группа, изо-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, трет-бутокси-группа и изо-гексилокси-группа.

Заместитель в “C_1-6 алкокси-группе” в качестве R³ предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; C_1-6 алкилтио-группу, такую как метилтио-группа, этилтио-группа, н-пропилтио-группа, изо-пропилтио-группа, н-бутилтио-группа, изо-бутилтио-группа, втор-бутилтио-группа и трет-бутилтио-группа; C_1-6 алкилсульфинильную группу, такую как метилсульфинильная группа, этилсульфинильная группа и трет-бутилсульфинильная группа; C_1-6 алкилсульфонильную группу, такую как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа; C_3-6 циклоалкильную группу, такую как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа; фенильную группу; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную фенильную группу, такую как 4-метилфенильная группа, 4-хлорфенильная группа, 4-трифторметилфенильная группа и 4-трифторметоксифенильная группа; или циано-группу.

Заместитель в “фенильной группе” в качестве R³ предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; C_1-6 алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изо-пропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, изо-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа и н-гексильная группа; C_1-6 галогеналкильную группу, такую как дифторметильная группа, трифторметильная группа, 1,2-дихлор-н-пропильная группа и 1-фтор-н-бутильная группа; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; или циано-группу.

В настоящем изобретении, R³ предпочтительно представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, или замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу.

Заместитель в “C_1-6 алкильной группе”, “C_2-6 алкенильной группе” или “C_2-6 алкинильной группе” в качестве R³ предпочтительно представляет собой галоген. Заместитель в “C_3-6 циклоалкильной группе” предпочтительно представляет собой галоген или C_1-6 алкильную группу.

[Q]

Q представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу или замещенную или незамещенную нафтильную группу.

Заместитель в “фенильной группе” или “нафтильной группе” в качестве Q (иногда именуется заместителем (X)) представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из галогена, замещенной или незамещенной C_1-6 алкильной группы, замещенной или незамещенной C_2-6 алкенильной группы, замещенной или незамещенной C_2-6 алкинильной группы, гидроксильной группы, замещенной или незамещенной C_1-6 алкокси-группы, замещенной или незамещенной C_2-6 алкенилокси-группы, замещенной или незамещенной C_2-6 алкинилокси-группы, замещенной или незамещенной C_1-6 алкилтио-группы, замещенной или незамещенной C_1-6 алкилсульфинильной группы, замещенной или незамещенной C_1-6 алкилсульфонильной группы, замещенной или незамещенной C_3-6 циклоалкильной группы, замещенной или незамещенной C_3-6 циклоалкилокси-группы, замещенной или незамещенной фенильной группы, фенокси-группы, замещенной или незамещенной 5-6-членной гетероциклильной группы, замещенной или незамещенной 5-6-членной гетероциклилокси-группы, замещенной или незамещенной фенилсульфонильной группы, группы R-CO-, группы RO-CO-, группы R-CONR^a-, группы RNH-CO-, группы R₂N-CO-, группы RO-CO-NR^a-, группы RNH-CO-NH-, группы R₂N-CO-NH-, группы RNH-CO-CO-NH-, группы R₂N-CO-CO-NH-, группы R-S(O)₂-NH-, группы R₂N-S(O)₂-, группы R₂S(O)=N-, группы R-S(O)(=N-R^b)-, группы RO-N=C(R^c)-, нитро-группы и циано-группы.

В этом случае R группы каждая независимо представляют собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу.

R^a группы каждая независимо представляют собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу.

R^b представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или замещенную или незамещенную фенильную группу.

R^c представляет собой атом водорода или замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу.

Кроме того, в упомянутой выше группе R₂N-CO-, группе R₂N-CO-NH-, группе R₂N-CO-CO-NH- или группе R₂N-S(O)₂-, R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они соединены.

Кроме того, в указанной выше группе R₂S(O)=N-, R и R могут быть связаны между собой, формируя 5-6-членное кольцо вместе с атомом серы, с которым они соединены.

Когда присутствует два или больше заместителей (X) в “фенильной группе” или “нафтильной группе” в качестве Q, два из них могут быть объединены с образованием двухвалентной органической группы.

[X]

X представляет собой галоген, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, гидроксильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенилокси-группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинилокси-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилтио-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфонильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкилокси-группу, замещенную или незамещенную фенильную группу, фенокси-группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклильную группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклилокси-группу, замещенную или незамещенную фенилсульфонильную группу, группу R-CO-, группу RO-CO-, группу R-CONR^a-, группу RNH-CO-, группу R₂N-CO-, группу RO-CO-NR^a-, группу RNH-CO-NH-, группу R₂N-CO-NH-, группу RNH-CO-CO-NH-, группу R₂N-CO-CO-NH-, группу R-S(O)₂-NH-, группу R₂N-S(O)₂-, группу R₂S(O)=N-, группу R-S(O)(=N-R^b)-, группу RO-N = C(R^c)-, нитро-группу или циано-группу.

Примеры “галогена” в качестве X включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода.

“C_1-6 алкильная группа” в качестве X может представлять собой линейную цепь или разветвленную цепь. Примеры “C_1-6 алкильных групп” в качестве X включают следующие: метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, н-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа, изо-пропильная группа, изо-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, изо-пентильная группа, неопентильная группа, 2-метилбутильная группа и изо-гексильная группа.

Примеры “C_2-6 алкенильной группы” в качестве X включают следующие: винильная группа, 1-пропенильная группа, 2-пропенильная группа, 1-бутенильная группа, 2-бутенильная группа, 3-бутенильная группа, 1-метил-2-пропенильная группа, 2-метил-2-пропенильная группа, 1-пентенильная группа, 2-пентенильная группа, 3-пентенильная группа, 4-пентенильная группа, 1-метил-2-бутенильная группа, 2-метил-2-бутенильная группа, 1-гексенильная группа, 2-гексенильная группа, 3-гексенильная группа, 4-гексенильная группа и 5-гексенильная группа.

Примеры “C_2-6 алкинильной группы” в качестве X включают следующие: этинильная группа, 1-пропинильная группа, 2-пропинильная группа, 1-бутинильная группа, 2-бутинильная группа, 3-бутинильная группа, 1-метил-2-пропинильная группа, 2-метил-3-бутинильная группа, 1-пентинильная группа, 2-пентинильная группа, 3-пентинильная группа, 4-пентинильная группа, 1-метил-2-бутинильная группа, 2-метил-3-пентинильная группа, 1-гексинильная группа и 1,1-диметил-2-бутинильная группа.

Примеры “C_1-6 алкокси-группы” в качестве X включают следующие: метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, н-бутокси-группа, н-пентилокси-группа, н-гексилокси-группа, изо-пропокси-группа, изо-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, трет-бутокси-группа и изо-гексилокси-группа.

Примеры “C_2-6 алкенилокси-группы” в качестве X включают следующие: винилокси-группа, аллилокси-группа, пропенилокси-группа и бутенилокси-группа.

Примеры “C_2-6 алкинилокси-группы” в качестве X включают следующие: этинилокси-группа и пропаргилокси-группа.

Примеры “C_1-6 алкилтио-группы” в качестве X включают метилтио-группу, этилтио-группу, н-пропилтио-группу, н-бутилтио-группу, н-пентилтио-группу, н-гексилтио-группу и изо-пропилтио-группу.

Примеры “C_1-6 алкилсульфинильной группы” в качестве X включают метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу и трет-бутилсульфинильную группу.

Примеры “C_1-6 алкилсульфонильной группы” в качестве X включают метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу и трет-бутилсульфонильную группу.

Заместитель в “C_1-6 алкильной группе” или “C_1-6 алкокси-группе” в качестве X предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 алкокси C_1-6 алкокси-группу, такую как метоксиэтокси-группа; C_3-6 циклоалкил C_1-6 алкокси-группу, такую как циклопропилметокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа, 2,2,2-трифторэтокси-группа и 3,3,3-трифторпропокси-группа; C_1-6 алкилтио-группу, такую как метилтио-группа, этилтио-группа, н-пропилтио-группа, изо-пропилтио-группа, н-бутилтио-группа, изо-бутилтио-группа, втор-бутилтио-группа и трет-бутилтио-группа; C_1-6 алкилсульфинильную группу, такую как метилсульфинильная группа, этилсульфинильная группа и трет-бутилсульфинильная группа; C_1-6 алкилсульфонильную группу, такую как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа; C_3-6 циклоалкильную группу, такую как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа; фенильную группу; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную фенильную группу, такую как 4-метилфенильная группа, 4-хлорфенильная группа, 4-трифторметилфенильная группа и 4-трифторметоксифенильная группа; морфолинильную группу; 5-членную гетероарильную группу, такую как триазолильная группа; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную 5-членную гетероарильную группу; C_1-6 алкил-замещенную аминокарбонильную группу, такую как метиламинокарбонильная группа и диметиламинокарбонильная группа; (пропан-2-илиденамид)окси-группу; или циано-группу.

Заместитель в “C_2-6 алкенильной группе”, “C_2-6 алкинильной группе”, “C_2-6 алкинилокси-группе”, “C_1-6 алкилтио-группе”, “C_1-6 алкилсульфинильной группе” или “C_1-6 алкилсульфонильной группе” в качестве X предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; C_1-6 алкилсульфонильную группу, такую как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа; C_3-6 циклоалкильную группу, такую как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа; фенильную группу; C_1-6 алкил-замещенную, галоген-замещенную, C_1-6 галогеналкил-замещенную или C_1-6 галогеналкокси-замещенную фенильную группу, такую как 4-метилфенильная группа, 4-хлорфенильная группа, 4-трифторметилфенильная группа и 4-трифторметоксифенильная группа; или циано-группу.

Примеры “C_3-6 циклоалкильной группы” в качестве X включают следующие: циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа.

Примеры “C_3-6 циклоалкилокси-группы” в качестве X включают следующие: циклопропилокси-группа, циклобутилокси-группа, циклопентилокси-группа, и циклогексилокси-группа.

“5-6-членная гетероциклильная группа” в качестве X представляет собой 5-членное кольцо или 6-членное кольцо, содержащее в кольце 1, 2, 3 или 4 гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из атома азота, атома кислорода и атома серы. Когда присутствует два или больше гетероатомов, они могут быть одинаковыми или разными. Примеры “5-6-членной гетероциклильной группы” включают 5-6-членную насыщенную гетероциклильную группу, 5-6-членную ненасыщенную гетероциклильную группу и 5-6-членную гетероарильную группу.

Примеры 5-6-членной насыщенной гетероциклильной группы включают следующие: пирролидинильная группа, тетрагидрофуранильная группа, диоксоланильная группа, тетрагидропиранильная группа, пиперидильная группа, пиперазинильная группа, морфолинильная группа и диоксанильная группа.

Примеры 5-6-членной ненасыщенной гетероциклильной группы включают следующие: пирролинильная группа, дигидрофуранильная группа, имидазолинильная группа, пиразолинильная группа, оксазолинильная группа, изооксазолинильная группа, тиазолинильная группа, изотиазолинильная группа, дигидропиранильная группа и дигидрооксадиинильная группа.

Примеры 5-членной гетероарильной группы включают следующие: пирролильная группа, фурильная группа, тиенильная группа, имидазолильная группа, пиразолильная группа, оксазолильная группа, изооксазолильная группа, тиазолильная группа, изотиазолильная группа, триазолильная группа, оксадиазолильная группа, тиадиазолильная группа и тетразолильная группа.

Примеры 6-членной гетероарильной группы включают следующие: пиридильная группа, пиразинильная группа, пиримидинильная группа, пиридазинильная группа и триазинильная группа.

“5-6-членная гетероциклилокси-группа” в качестве X имеет структуру, в которой 5-6-членная гетероциклильная группа и окси-группа связаны. Ее частные примеры включают тиазолилокси-группу и пиридилокси-группу.

Заместитель в “C_3-6 циклоалкильной группе”, “C_3-6 циклоалкилокси-группе”, “фенильной группе”, “фенокси-группе”, “5-6-членной гетероциклильной группе”, “5-6-членной гетероциклилокси-группе” или “фенилсульфонильной группе” в качестве X предпочтительно представляет собой галоген, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; C_1-6 алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изо-пропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, изо-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа и н-гексильная группа; C_1-6 галогеналкильную группу, такую как дифторметильная группа, трифторметильная группа, 1,2-дихлор-н-пропильная группа и 1-фтор-н-бутильная группа; гидроксильную группу; C_1-6 алкокси-группу, такую как метокси-группа, этокси-группа, н-пропокси-группа, изо-пропокси-группа, н-бутокси-группа, втор-бутокси-группа, изо-бутокси-группа и трет-бутокси-группа; C_1-6 галогеналкокси-группу, такую как 2,3-дихлорбутокси-группа, трифторметокси-группа и 2,2,2-трифторэтокси-группа; оксо-группу; или циано-группу.

Частные примеры этих групп в качестве R, R^a, R^b или R^c включают те же, которые были приведены в качестве примера для X.

Примеры “группы R-CO-” в качестве X включают ацетильную группу и циклопропилкарбонильную группу.

Примеры “группы RO-CO-” в качестве X включают метоксикарбонильную группу.

Примеры “группы R-CONR^a-” в качестве X включают ацетамидную группу и циклопропанкарбоксиамидную группу.

Примеры “группы RNH-CO-” в качестве X включают метиламинокарбонильную группу.

Примеры “группы R₂N-CO-” в качестве X включают диметиламинокарбонильную группу.

В этом случае R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они соединены, и примеры образующегося 4-6-членного кольца включают азетидиновое кольцо, пирролидиновое кольцо, пиперидиновое кольцо, пиперазиновое кольцо и морфолиновое кольцо.

Примеры “группы R₂N-CO-” после образования 4-6-членного кольца включают азетидин-1-карбонильную группу, пирролидин-1-карбонильную группу и морфолин-4-карбонильную группу.

Примеры “группы RO-CO-NR^a-” в качестве X включают (трет-бутоксикарбонил) амино-группу и метокси (трет-бутоксикарбонил) амино-группу.

Примеры “группы RNH-CO-NH-” в качестве X включают метиламинокарбоксамидную группу.

Примеры “группы R₂N-CO-NH-” в качестве X включают диметиламинокарбоксамидную группу.

В этом случае R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они соединены, и частные примеры формирующегося 4-6-членного кольца включают те же примеры, которые приведены выше для “группы R₂N-CO-”.

Примеры “группы R₂N-CO-NH-” после образования 4-6-членного кольца включают азетидин-1-карбоксамидную группу, пирролидин-1-карбоксамидную группу и морфолин-4-карбоксамидную группу.

Примеры “группы RNH-CO-CO-NH-” в качестве X включают метиламинокарбонилкарбоксамидную группу.

Примеры “группы R₂N-CO-CO-NH-” в качестве X включают диметиламинокарбонилкарбоксамидную группу.

В этом случае R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они соединены, и частные примеры формирующегося 4-6-членного кольца включают те же примеры, которые приведены выше для “группы R₂N-CO-”.

Примеры “группы R₂N-CO-NH-” после образования 4-6-членного кольца включают азетидин-1-карбонилкарбоксамидную группу, пирролидин-1-карбонилкарбоксамидную группу и морфолин-4-карбонилкарбоксамидную группу.

Примеры “группы R-S(O)₂-NH-” в качестве X включают метилсульфонамидную группу.

Примеры “группы R₂N-S(O)₂-” в качестве X включают диметиламиносульфонильную группу.

В этом случае R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они соединены, и частные примеры формирующегося 4-6-членного кольца включают те же примеры, которые приведены выше для “группы R₂N-CO-”.

Примеры “группы R₂N-S(O)₂-” после образования 4-6-членного кольца включают азетидин-1-сульфонильную группу, пирролидин-1-сульфонильную группу и морфолиносульфонильную группу.

Примеры “группы R₂S(O)=N-” в качестве X включают (диметилоксид-λ⁴-сульфанилиден) амино-группу (Me₂S (O) = N-).

В этом случае R и R могут быть связаны между собой, формируя 5-6-членное кольцо вместе с атомом серы, с которым они соединены, и примеры образующегося 5-6-членного кольца включают тетрагидротиофеновое кольцо и тетрагидро-2H-тиопирановое кольцо.

Примеры “группы R₂S(O)=N-” после образования 5-6-членного кольца включают (тетрагидро-1-оксид-2H-тиопиран-1-илиден) амино-группу.

Примеры “группы R-S(O)(=N-R^b)-” в качестве X включают S-метил-N-метилсульфонимидоильную группу и S-метил-N-(п-хлорфенил)сульфонимидоильную группу.

Примеры “группы RO-N=C(R^c)-” в качестве X включают (метоксиимино) метильную группу и 1-(метоксиимино) этильную группу.

“Двухвалентная органическая группа, которую могут совместно формировать две группы X” представляет собой замещенную или незамещенную насыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую 1-4 атома углерода; или двухвалентную группу, формирующуюся при связывании группы, содержащей один или больше гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из O, N и S, и замещенной или незамещенной насыщенной двухвалентной углеводородной группы, содержащей 1-4 атома углерода.

Кроме того, двухвалентная органическая группа, которую могут совместно формировать две группы X, представляет собой замещенную или незамещенную ненасыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую 2 - 3 атома углерода; или двухвалентную группу, формирующуюся при связывании группы, содержащей один или больше гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из O, N и S, и замещенной или незамещенной ненасыщенной двухвалентной углеводородной группы, содержащей 2-3 атома углерода.

Примеры насыщенной двухвалентной углеводородной группы, содержащей 1-4 атома углерода, включают “C_1-4 алкиленовую группу”, такую как метиленовая группа, диметиленовая группа, триметиленовая группа и тетраметиленовая группа.

Примеры ненасыщенной двухвалентной углеводородной группы, содержащей 2 - 3 атома углерода, включают “C_2-3 алкениленовую группу”, такую как виниленовая группа (-CH=CH-) и пропениленовая группа (-CH=CH-CH₂-, -CH₂-CH=CH-).

Заместитель в “насыщенной или ненасыщенной двухвалентной углеводородной группе” предпочтительно представляет собой галоген, C_1-6 алкильную группу или C_1-6 галогеналкильную группу.

Примеры группы, содержащей атом кислорода (O), включают окси (-O-) группу, карбонильную (-C(O)-) группу и карбокси (-COO-) группу.

Примеры двухвалентной группы, образованной путем связывания кислород (O) –содержащей группы и насыщенной двухвалентной углеводородной группы, включают “окси C_2-3 алкиленовую группу”, такую как оксидиметиленовая группа (-O-CH₂CH₂-), “C_2-3 алкиленокси-группу”, такую как диметиленокси-группа (-CH₂CH₂-O-), “окси C_1-2 алкиленокси-группу”, такую как оксиметиленокси-группа (-O-CH₂-O-), “C_1-2 алкиленокси C₁-C₂ алкиленовую группу”, такую как метиленокси метиленовая группа (-CH₂-O-CH₂-), метиленоксидиметиленовая группа (-CH₂-O-CH₂CH₂-) и диметиленоксиметиленовая группа (-CH₂CH₂-O-CH₂-).

Примеры группы, содержащей атом азота (N), включают имино (-NH-) группу, N-замещенную имино группу, иминоокси (-NH-О-) группу, N-замещенную иминоокси-группу, оксиимино (-О-NH-) группу и N-замещенную оксиимино группу.

Примеры двухвалентной группы, образованной путем связывания группы, содержащей атом азота (N), и насыщенной двухвалентной углеводородной группы, включают “имино C_2-3 алкиленовую группу”, такую как иминодиметиленовая группа (-NH-CH₂CH₂-), “C_2-3 алкиленимино группу”, такую как диметиленимино группа (-CH₂CH₂-NH-), “имино C_1-2 алкиленимино группу”, такую как иминометиленимино группа (-NH-CH₂-NH-), “C_1-2 алкиленимино C₁-C₂ алкиленовую группу”, такую как метилениминометиленовая группа (-CH₂-NH-CH₂-), метилениминодиметиленовая группа (-CH₂-NH-CH₂CH₂-) и диметилениминометиленовая группа (-CH₂CH₂-NH-CH₂-).

Примеры группы, содержащей атом серы (S), включают тио (-S-) группу, сульфинильную (-S(O)-) группу и сульфонильную (-S(O)₂-) группу.

Примеры двухвалентной группы, образованной путем связывания группы, содержащей атом серы (S), и насыщенной двухвалентной углеводородной группы, включают “тио C_2-4 алкиленовую группу”, такую как тиодиметиленовая группа (-S-CH₂CH₂-) и тиотриметиленовая группа (-S-CH₂CH₂CH₂-), “C_2-4 алкилен тио-группу”, такую как диметилен тио-группа (-CH₂CH₂-S-), “сульфинил-C_2-4 алкиленовую группу”, “сульфонил-C_2-4 алкиленовую группу”, “C_2-4 алкилен-сульфинильную группу” и “C_2-4 алкилен-сульфонильную группу”.

Кроме того, можно упомянуть “окси C_1-2 алкилен тио-группу”, “тио C_1-2 алкилен окси-группу”, “окси C_1-2 алкилен сульфонильную группу”, “сульфонил C_1-2 алкилен окси-группу” и т.п.

В настоящем изобретении “двухвалентная органическая группа, которую могут совместно формировать две группы X” предпочтительно представляет собой замещенную или незамещенную насыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую 1-4 атома углерода; или двухвалентную группу, образованную путем связывания группы, содержащей один или больше гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из O и S, и замещенной или незамещенной насыщенной двухвалентной углеводородной группы, содержащей 1-4 атома углерода. Группа, содержащая атом кислорода (O), предпочтительно представляет собой окси (-O-) группу, и группа, содержащая атом серы (S), предпочтительно представляет собой тио (-S-) группу или сульфонильную (-S(O)₂)-) группу.

В настоящем изобретении Q предпочтительно представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу. Соединение (I), когда Q представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу, изображено на формуле (I-1).

В формуле (I-1) R¹ - R³ имеют те же значения, которые указаны для формулы (I). X представляет собой указанный выше заместитель в фенильной группе. n представляет собой целое число от 0 до 5. Когда n равен 2 или больше, X могут быть одинаковыми или разными. Когда n равен 2 или больше, две X группы из них могут быть объединены с образованием двухвалентной органической группы.

В настоящем изобретении соединение, имеющее изображенную выше формулу (I-1), предпочтительно представляет собой соединение, имеющее следующую формулу (I-3).

В формуле (I-3) R¹ - R³ имеют те же значения, которые указаны для формулы (I).

X¹ представляет собой галоген, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилтио-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфонильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклильную группу, нитро-группу или циано-группу.

m представляет собой целое число от 0 до 3. Когда m равен 2 или больше, группы X¹ могут быть одинаковыми или разными.

Частные примеры этих групп в качестве X¹ включают те же, которые были приведены в качестве примера для X.

Заместитель в “C_1-6 алкильной группе”, “C_2-6 алкенильной группе”, “C_2-6 алкинильной группе”, “C_1-6 алкокси-группе”, “C_1-6 алкилтио-группе”, “C_1-6 алкилсульфинильной группе” или “C_1-6 алкилсульфонильной группе” в качестве X¹ предпочтительно представляет собой галоген. Заместитель в “C_3-6 циклоалкильной группе” предпочтительно представляет собой галоген или C_1-6 алкильную группу. Заместитель в “фенильной группе” или “5-6-членной гетероциклильной группе” предпочтительно представляет собой галоген, C_1-6 алкильную группу, C_1-6 галогеналкильную группу, C_1-6 алкокси-группу, C_1-6 галогеналкокси-группу или циано-группу.

Соль

Примеры соли соединения (I) включают соли щелочных металлов, таких как литий, натрий и калий; соли щелочно-земельных металлов, таких как кальций и магний; соли переходных металлов, таких как железо и медь; соли аммония; и соли органических оснований, таких как триэтиламин, трибутиламин, пиридин и гидразин.

Структуру соединения (I) или соли соединения (I) можно определить по спектрам ЯМР, ИК-спектрам, масс-спектрам и т.п.

Соединение (I) не ограничивается каким-либо образом в отношении способа его получения. Кроме того, соль соединения (I) можно получить из соединения (I) известным способом. Соединение (I) можно получить, например, способом, описанным в Примерах и т.п., используя соединение, полученное способом, описанным в Патентном документе 1, в качестве интермедиата.

Схема Реакции 1

Например, соединение (I) можно получить из соединения формулы (2), как показано на приведенной ниже Схеме Реакции 1. Символы в формуле (2) имеют те же значения, которые указаны для формулы (I).

Соединение формулы (I) можно получить реакцией соединения формулы (2) с галогенирующим агентом для создания α-галогенкетоновой структуры в молекуле, получения соединение формулы (2Xa), и последующей реакцией с алкоксидом, таким как R₂ONa (соответствует метоксиду натрия, когда R² представляет собой метильную группу). Xa в формуле (2Xa) представляет собой галоген, такой как хлор или бром. Соединение формулы (2Xa) может быть неустойчивым, и предпочтительно проводить последующую реакцию без выделения.

Схема Реакции 2

Соединение формулы (2) можно получить из соединения формулы (3), как показано на приведенной ниже Схеме Реакции 2. Символы в формуле (3) имеют те же значения, которые указаны для формулы (I). R^x представляет собой низшую алкильную группу, такую как метильная группа. Далее по тексту R^x имеет те же значения, которые указаны выше.

Соединение формулы (2) можно получить нагреванием соединения формулы (3) с морфолином.

Схема Реакции 3

Соединение формулы (3) можно получить конденсацией соединения формулы (4) с соединением формулы (5), как показано на приведенной ниже Схеме Реакции 3.

Символы в формуле (4) имеют те же значения, которые указаны для формулы (I). R^y представляет собой низшую алкильную группу, такую как метильная группа или этильная группа. Кроме того, R^y группы могут быть связаны друг с другом, формируя 1,3,2-диоксаборолановое кольцо. Q в формуле (5) имеет те же значения, как Q в формуле (I). X^b представляет собой галоген.

Соединения формулы (3) можно получить реакцией соединения формулы (4) с соединением формулы (5) в присутствии подходящего основания (например, неорганического основания, такого как фосфат калия или фторид цезия), металлического катализатора (например, палладиевого катализатора, такого как Pd(OAc)₂), и лиганда (например, фосфинового лиганда) в зависимости от конкретных обстоятельств.

Металлический катализатор и лиганд можно добавлять в качестве предварительно сформированного комплекса (например, палладий/фосфиновый комплекс, такой как бис(трифенилфосфин)палладий дихлорид или аддукт [1,1-бис(дифенилфосфино) ферроцен]палладий дихлорида с дихлорметаном).

Q в соединении формулы (5) представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу или замещенную или незамещенную нафтильную группу, но заместитель в фенильной группе и нафтильной группе можно подвергать необходимым превращениям даже после реакции.

Схема Реакции 4

Соединение формулы (4) можно получить из соединения формулы (6), как показано на приведенной ниже Схеме Реакции 4. Символы в формуле (6) имеют те же значения, которые указаны для формулы (I).

Соединения формулы (4) можно получить реакцией соединения формулы (6) с бороновой кислотой или эфиром бороновой кислоты, таким как бис(пинаколато)диборон, в присутствии подходящего основания (например, неорганического основания, такого как фосфат калия или фторид цезия), металлического катализатора (например, палладиевого катализатора, такого как Pd₂(dba)₃ и (Pd(OAc)₂)) и лиганда (например, фосфинового лиганда) в зависимости от конкретных обстоятельств.

Металлический катализатор и лиганд можно добавлять в качестве предварительно сформированного комплекса (например, палладий/фосфиновый комплекс, такой как бис(трифенилфосфин)палладий дихлорид или аддукт [1,1-бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладий дихлорида с дихлорметаном).

Схема Реакции 5

Соединение формулы (6) можно получить из соединения формулы (7), как показано на приведенной ниже Схеме Реакции 5. Символы в формуле (7) имеют те же значения, которые указаны для формулы (I).

Соединение формулы (6) можно получить реакцией соединения формулы (7) с подходящим алкоксидом металла, таким как метоксид натрия.

Соединение формулы (7) можно получить известным способом.

Схема Реакции 3A

Соединение формулы (3) можно получить конденсацией соединения формулы (6) с соединением формулы (8) как показано на приведенной ниже Схеме Реакции 3A.

Q в формуле (8) имеет те же значения, как Q в формуле (I). R^y представляет собой низшую алкильную группу, такую как метильная группа или этильная группа. Кроме того, R^y группы могут быть связаны друг с другом, формируя 1,3,2-диоксаборолановое кольцо.

Соединение формулы (3) можно получить реакцией соединения формулы (6) с соединением формулы (8) в присутствии подходящего основания (например, неорганического основания, такого как фосфат калия или фторид цезия), металлического катализатора (например, палладиевого катализатора, такого как Pd(OAc)₂), и лиганда (например, фосфинового лиганда), в зависимости от конкретных обстоятельств.

Металлический катализатор и лиганд можно добавлять в качестве предварительно сформированного комплекса (например, палладий/фосфиновый комплекс, такой как бис(трифенилфосфин)палладий дихлорид или аддукт [1,1-бис(дифенилфосфино) ферроцен]палладий дихлорида с дихлорметаном).

Q в соединении формулы (8) представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу или замещенную или незамещенную нафтильную группу, но заместитель в фенильной группе и нафтильной группе можно подвергать необходимым превращениям даже после реакции.

Соединение по настоящему изобретению демонстрирует высокую гербицидную активность как при обработке почвы, так и при обработке листвы, в условиях пастбищно-выпасного хозяйства на холмах.

Соединение по настоящему изобретению эффективно против различных сорняков полей и может демонстрировать селективность к таким культурам, как кукуруза и пшеница.

Кроме того, соединение по настоящему изобретению может оказывать регулирующее действие на рост растений, такое как подавление роста у культурных растений, таких как сельскохозяйственные растения, декоративные растения и фруктовые деревья.

Кроме того, соединение по настоящему изобретению оказывает прекрасное гербицидное действие на сорняки затопляемых полей и может демонстрировать селективность к рису.

Гербицид по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, состоящей из соединения (I) и соли соединения (I) в качестве действующего вещества.

Таким образом, одним аспектом настоящего изобретения является гербицид, содержащий по меньшей мере одно из группы, состоящей из соединения (I) и его соли, в качестве действующего вещества.

Гербицид по настоящему изобретению демонстрирует высокую гербицидную активность как при обработке почвы, так и при обработке листвы, в условиях пастбищно-выпасного хозяйства на холмах.

Кроме того, гербицид по настоящему изобретению оказывает прекрасное гербицидное действие на сорняки затопляемых полей, такие как Echinochloa spp., Cyperus difforis, Sagittaria trifolia и Schoenoplectiella hotarui, и может демонстрировать селективность к рису.

Кроме того, гербицид по настоящему изобретению можно также применять для борьбы с сорняками в таких местах, как фруктовые сады, лужайки, дорожки и незанятые пространства.

Полезные растения, для которых можно применять гербицид по настоящему изобретению, включают сельскохозяйственные культуры, такие как ячмень и пшеница, хлопок, рапс, подсолнечник, кукурузу, рис, сою, сахарную свеклу, сахарный тростник и газонные травы.

Сельскохозяйственные культуры могут также включать деревья, такие как фруктовые деревья, пальмы, кокосовые пальмы или другие орехи, а также включают виноград, фруктовые кустарники, плодовые растения и овощи.

Примеры сорняков на незатопляемых полях, с которыми может осуществляться борьба, включают следующие сорняки.

(A) Однодольные сорняки

(1) Сорняки из семейства Cyperaceae

Сорняки из рода Cyperus, такие как Cyperus esculentus, Cyperus iria, Cyperus microiria и Cyperus rotundus.

(2) Сорняки из семейства Poaceae

Сорняки из рода Alopecurus, такие как Alopecurus aequalis и Alopecurus myosuroides;

Сорняки из рода Apera, такие как Apera spica-venti;

Сорняки из рода Avena, такие как Avena sativa;

Сорняки из рода Bromus, такие как Bromus japonicus и Bromus sterilis;

Сорняки из рода Digitaria, такие как Digitaria ciliaris и Digitaria sanguinalis;

Сорняки из рода Echinochloa, такие как Echinochloa crus-galli;

Сорняки из рода Eleusine, такие как Eleusine indica;

Сорняки из рода Lolium, такие как Lolium multiflorum Lam.;

Сорняки из рода Panicum, такие как Panicum dichotomiflorum;

Сорняки из рода Poa, такие как Poa annua;

Сорняки из рода Setaria, такие как Setaria faberi, Setaria pumila и Setaria viridis;

Сорняки из рода Sorghum, такие как Sorghum bicolor; и

Сорняки из рода Urochloa, такие как Urochloa platyphylla.

(B) Двудольные сорняки

(1) Сорняки из семейства Amaranthaceae

Сорняки из рода Amaranthus, такие как Amaranthus blitum, Amaranthus palmeri, Amaranthus retroflexus и Amaranthus rudis;

Сорняки из рода Chenopodium, такие как Chenopodium album;

Сорняки из рода Bassia, такие как Bassia scoparia.

(2) Сорняки из семейства Asteraceae

Сорняки из рода Ambrosia, такие как Ambrosia artemisiifolia и Ambrosia trifida;

Сорняки из рода Conyza, такие как Conyza canadensis и Conyza sumatrensis;

Сорняки из рода Erigeron, такие как Erigeron annuus;

Сорняки из рода Matricaria, такие как Matricaria inodora и Matricaria recutita;

Сорняки из рода Xanthium, такие как Xanthium occidentale.

(3) Сорняки из семейства Caryophyllaceae

Сорняки из рода Sagina, такие как Sagina japonica;

Сорняки из рода Stellaria, такие как Stellaria media.

(4) Сорняки из семейства Convolvulaceae

Сорняки из рода Calystegia, такие как Calystegia japonica;

Сорняки из рода Ipomoea, такие как Ipomoea coccinea, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunosa и Ipomoea triloba.

(5) Сорняки из семейства Lamiaceae

Сорняки из рода Lamium, такие как Lamium album var. barbatum, Lamium amplexicaule и Lamium purpureum.

(6) Сорняки из семейства Malvaceae

Сорняки из рода Abutilon, такие как Abutilon theophrasti;

Сорняки из рода Sida, такие как Sida spinosa.

(7) Сорняки из семейства Plantaginaceae

Сорняки из рода Veronica, такие как Veronica persica.

(8) Сорняки из семейства Polygonaceae

Сорняки из рода Fallopia, такие как Fallopia convolvulus.

Сорняки из рода Persicaria, такие как Persicaria lapathifolia и Persicaria longiseta.

(9) Сорняки из семейства Rubiaceae

Сорняки из рода Galium, такие как Galium spurium var. echinospermon.

Примеры сорняков на затопляемых полях, с которыми может осуществляться борьба, включают следующие сорняки.

(A) Однодольные сорняки

(1) Сорняки из семейства Alismataceae

Сорняки из рода Sagittaria, такие как Sagittaria pygmaea Miq. и Sagittaria trifolia.

(2) Сорняки из семейства Cyperaceae

Сорняки из рода Cyperus, такие как Cyperus serotinus и Cyperus difforis;

Сорняки из рода Eleocharis, такие как Eleocharis kuroguwai Ohwi;

Сорняки из рода Schoenoplectiella, такие как Schoenoplectiella hotarui и Schoenoplectiella juncoides Roxb.

Сорняки из рода Scirpus, такие как Scirpus maritimus и Scirpus nipponicus.

(3) Сорняки из семейства Poaceae

Сорняки из рода Echinochloa, такие как Echinochloa oryzoides и Echinochloa crus-galli;

Сорняки из рода Leersia, такие как Leersia japonica;

Сорняки из рода Paspalum, такие как Paspalum distichum.

(4) Сорняки из семейства Pontederiaceae

Сорняки из рода Monochoria, такие как Monochoria korsakowii и Monochoria vaginalis var. plantaginea.

(B) Двудольные сорняки

(1) Сорняки из семейства Apiaceae

Сорняки из рода Oenanthe, такие как Oenanthe javanica.

(2) Сорняки из семейства Elatinaceae

Сорняки из рода Elatine, такие как Elatine triandra.

(3) Сорняки из семейства Linderniaceae

Сорняки из рода Lindernia, такие как Lindernia dubia subsp. major, Lindernia dubia subsp. dubia и Lindernia procumbens.

(4) Сорняки из семейства Lythraceae

Сорняки из рода Rotala, такие как Rotala indica var. uliginosa.

Гербицид по настоящему изобретению может состоять только из соединения по настоящему изобретению, или он может иметь вид дозированной формы, адаптированной для сельскохозяйственных химикатов, например, смачиваемый порошок, гранулы, порошок, концентрат эмульсии, водорастворимый порошок, суспензия, текучий состав и т.п.

В составе можно использовать известный носитель или добавку.

Один аспект настоящего изобретения представляет собой гербицид, содержащий агрохимически приемлемый твердый носитель и/или жидкий носитель.

Для твердых дозированных форм можно применять порошки растительного происхождения, такие как соевая мука и пшеничная мука, мелкие минеральные порошки, такие как диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, бентонит, пирофиллит и глина, и твердые носители, представляющие собой органические и неорганические соединения, такие как бензоат натрия, мочевина и мирабилит.

Для жидких дозированных форм можно применять нефтяные фракции, такие как керосин, ксилол и сольвент нафта, и жидкие носители, такие как циклогексан, циклогексанон, диметилформамид, диметилсульфоксид, спирт, ацетон, трихлорэтилен, метилизобутилкетон, минеральное масло, растительное масло и вода.

При необходимости в составе можно применять поверхностно-активное вещество. Примеры поверхностно-активного вещества включают неионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилфениловые эфиры, к которым присоединен полиоксиэтилен, алкиловые эфиры, к которым присоединен полиоксиэтилен, эфиры высших жирных кислот, к которым присоединен полиоксиэтилен, сорбитановые эфиры высших жирных кислот, к которым присоединен полиоксиэтилен, и тристирилфениловые эфиры, к которым присоединен полиоксиэтилен, соли эфиров серной кислоты с алкилфениловыми эфирами, к которым присоединен полиоксиэтилен, алкилнафталин сульфонат, поликарбоксилат, лигнин сульфонат, конденсаты формальдегида с алкилнафталин сульфонатом и сополимеры изобутилен-малеиновый ангидрид.

В гербициде по настоящему изобретению концентрацию действующего вещества можно устанавливать в соответствии с выбранной дозированной формой. Например, концентрация действующего вещества в смачиваемом порошке предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 90% по весу, и более предпочтительно - в диапазоне от 10 до 85% по весу. Концентрация действующего вещества в концентрате эмульсии предпочтительно находится в диапазоне от 3 до 70% по весу, и более предпочтительно - в диапазоне от 5 до 60% по весу. Концентрация действующего вещества в гранулах предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 50% по весу, и более предпочтительно - в диапазоне от 0,05 до 40% по весу.

Смачиваемый порошок или концентрат эмульсии, получаемый таким образом, можно использовать в виде суспензии или эмульсии, разбавляя водой до определенной концентрации, а гранулы можно распылять непосредственно или смешивать с землей до или после прорастания сорняков. Когда гербицид по настоящему изобретению используется на сельскохозяйственных угодьях, может применяться 0,1 г или больше действующего вещества на гектар.

Кроме того, гербицид по настоящему изобретению можно также применять, смешивая с известным фунгицидом, активным компонентом фунгицида, инсектицидом, активным компонентом инсектицида, акарицидом, активным компонентом акарицида, гербицидом, активным компонентом гербицида, регулятором роста растений, удобрением, веществом для уменьшения фитотоксичности (антидотом) и т.п. В частности, можно уменьшать количество применяемого вещества путем использования его в комбинации с гербицидом. Кроме того, помимо снижения трудозатрат, еще более сильный эффект можно ожидать благодаря синергетическому действию смесевых составов. В этом случае возможны комбинации с множеством известных гербицидов.

Таким образом, одним аспектом настоящего изобретения является гербицид, содержащий один или больше дополнительных гербицидно активных ингредиентов.

Кроме того, одним аспектом настоящего изобретения является гербицид, содержащий один или больше дополнительных антидотов.

Другие гербицидно активные ингредиенты для применения в настоящем изобретении не ограничены каким-либо специальным образом, и их примеры включают перечисленные ниже.

(a) Ингредиенты на основе эфиров арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-P-этил, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, галоксифоп-метил, пирифеноп-натрий, пропаквизафоп, квизалофоп-P-этил и метамифоп; циклогександионовые ингредиенты, такие как аллоксидим, бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, этоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим; фенилпиразолиновые ингредиенты, такие как пиноксаден; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования ацетил КоА карбоксилазы растений.

(b) Ингредиенты на основе сульфонилмочевины, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазосульфурон, иодсульфурон-метил, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, ортосульфамурон, пропирисульфурон, флуцетосульфурон, метазосульфурон, метиопирсульфурон, моносульфурон-метил, ортосульфурон и иофенсульфурон; имизаолиноновые ингредиенты, такие как имазапик, имазаметабенз, имазамокс-аммоний, имазапир, имазаквин и имазэтапир; триазолопиримидин сульфонамидные ингредиенты, такие как клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пенокссулам, пирокссулам и метосульфам; пиримидинил(тио)бензоатные ингредиенты, такие как биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пиритиобак-натрий, пириминобак-метил и пиримисульфан; сульфониламино карбонил триазолиноновые ингредиенты, такие как флукарбазон, пропоксикарбазон и тиенкарбазон-метил; сульфонанилидовые ингредиенты, такие как триафамон; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования ацетолактат синтазы (ALS) (синтетаза ацетогидрокси кислот (AHAS)) растений.

(c) Триазиновые ингредиенты, такие как аметрин, атразин, цианазин, десметрин, диметаметрин, прометон, прометрин, пропазиновые ингредиенты (пропазин), CAT (симазин), симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, триэтазин, атратон и цибутрин; триазиноновые ингредиенты, такие как гексазинон, метамитрон и метрибузин; тризолиноновые ингредиенты, такие как амикарбазон; урацильные ингредиенты, такие как бромацил, ленацил и тербацил; пиридазиноновые ингредиенты, такие как PAC (хлоридазон); карбаматные ингредиенты, такие как десмедифам, фенмедифам и swep; ингредиенты на основе мочевины, такие как хлорбромурон, хлортолурон, хлорксурон, димефурон, DCMU (диурон), этидимурон, фенурон, флуометурон, изопротурон, изоурон, линурон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тубутиурон, метобензурон и карбутилат; амидные ингредиенты, такие как DCPA (пропанил) и CMMP (пентанохлор); анилидные ингредиенты, такие как ципромид; нитрильные ингредиенты, такие как бромфеноксим, бромксинил и иоксинил; бензотидиазиноновые ингредиенты, такие как бентазон; фенилпиридазиновые ингредиенты, такие как пиридат и пиридафол; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования фотосинтеза у растений, такие как метазол.

(d) Бипиридилиевые ингредиенты, такие как дикват и паракват; и другие ингредиенты, которые в растениях превращаются в свободные радикалы и генерируют активный кислород, что дает быстрое гербицидное действие.

(e) Ингредиенты на основе дифенилового простого эфира, такие как ацифлуофен-натрий, бифенокс, хлометоксинил (хлометоксифен), фторгликофен, фомесафен, галосафен, лактофен, оксифлуорфен, нитрофен и этоксифен-этил; фенилпиразольные ингредиенты, такие как флуазолат и пирафлуфен-этил; N-фенилфталимидные ингредиенты, такие как цинидон-этил, флумиоксазин, флумиклорак-пентил и хлорфталим; тиадиазольные ингредиенты, такие как флутиацет-метил и тидиазимин; оксазиазольные ингредиенты, такие как оксадиазон и оксадиаргил; триазолиноновые ингредиенты, такие как азафенидин, карфентразон-этил, сульфентразон и бенкарбазон; оксазолидиндионовые ингредиенты, такие как пентоксазон; пиримидиндионовые ингредиенты, такие как бензфендизон и бутафенацил; сульфониламидные ингредиенты, такие как сафлуфенацил; пиридазиновые ингредиенты, такие как флуфенпир-этил; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования биосинтеза хлорофилла у растений и аномального накопления светочувствительных пероксидных веществ в тканях растений, такие как пирахлонил, профлуазол, тиафенацил и трифлудимоксазин.

(f) Пиридазиновые ингредиенты, такие как норфлуразон и метфлуразон; пиридинкарбоксамидные ингредиенты, такие как дифлуфеникан и пиколинафен; трикетоновые ингредиенты, такие как мезотрион, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, бициклопирон и фенквинотрион; изоксазольные ингредиенты, такие как изоксахлортол и изоксафлутол; пиразольные ингредиенты, такие как бензофенап, пиразолинат, пиразоксифен, топрамезон, пирасульфотол и толпиралат; триазольные ингредиенты, такие как ATA (амитрол); изооксазолидиноновые ингредиенты, такие как кломазон; ингредиенты на основе дифенилового эфира, такие как аклонифен; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования биосинтеза пигментов у растений, таких как каротеноиды, отличающиеся отбеливающим действием, такие как бефлубутамид, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, бензобициклон, метоксифенон и кетоспирадокс.

(g) Глициновые ингредиенты, такие как глифосат, глифосат-аммоний, глифосат-изопропиламин и глифосат тримезиум (сульфосат); и другие ингредиенты, ингибирующие EPSP синтетазу.

(h) Ингредиенты на основе фосфиновой кислоты, ингибирующие глутамин синтетазу, такие как глуфосинат, глуфосинат-аммоний и биалафос (биланафос), и

другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования биосинтеза аминокислот у растений.

(i) Карбаматные ингредиенты, такие как асулам; и другие ингредиенты, ингибирующие DHP (дигидроптероат) синтетазу

(j) Ингредиенты на основе динитроанилина, такие как бентродин (бенфлуралин), бутралин, динитрамин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, трифлуралин, нитралин и продиамин; фосфорамидатные ингредиенты, такие как амипрофос-метил и бутамифос; пиридиновые ингредиенты, такие как дитиопир и тиазопир; бензамидные ингредиенты, такие как пропизамид и тебутам; ингредиенты на основе бензойной кислоты, такие как хлортал и TCTP (хлортал-диметил); карбаматные ингредиенты, такие как IPC (хлорпрофам), профам, карбетамид и барбан; арилаланиновые ингредиенты, такие как флампроп-M и флампроп-M-изопропил; хлорацетамидные ингредиенты, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, диметенамид-P, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, петоксамид, претилахлор, пропахлор, пропизохлор и тенилхлор; ацетамидные ингредиенты, такие как дифенамид, напропамид и напроанилид; оксиацетамидные ингредиенты, такие как флуфенацет и мефенацет; тетразолиновые ингредиенты, такие как фентразамид; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования полимеризации микротрубочек, образования микротрубочек и деления клеток у растений, или путем ингибирования биосинтеза очень длинноцепочечных жирных кислот (VLCFA), такие как анилофос, инданофан, кафенстрол, пиперофос, метиозолин, феноксасульфон, пироксасульфон и ипфенкарбазон.

(k) Нитрильные ингредиенты, такие как DBN (диклобенил) и DCBN (хлортиамид); бензамидные ингредиенты, такие как изоксабен; триазолокарбоксамидные ингредиенты, такие как флупоксам; ингредиенты на основе хинолинкарбоновой кислоты, такие как хинклорак; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования синтеза клеточной стенки (целлюлозы), такие как триазифлам и индазифлам.

(l) Динитрофенольные ингредиенты, такие как DNOC, DNBP (диносеб) и динотерб; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем расцепления (разрушение мембраны).

(m) Тиокарбаматные ингредиенты, такие как бутилат, гексилтиокарбам (циклоат), димепиперат, EPTC, эспрокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, бентиокарб (тиобенкарб), тиокарбазил, триаллат, вернолат и диаллат; фосфодитиоатные ингредиенты, такие как SAP (бенсулид); бензофурановые ингредиенты, такие как бенфуресат и этофумесат; ингредиенты на основе хлоругольной кислоты, такие как TCA, DPA (далапон) и тетрапион (флупропранат); и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем ингибирования биосинтеза липидов у растений.

(n) Ингредиенты на основе феноксикарбоновых кислот, такие как кломепроп, 2,4-PA (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, MCPA, MCPB и MCPP (мекопроп); ингредиенты на основе бензойной кислоты, такие как хлорамфен, MDBA (дикамба) и TCBA (2,3,6-TBA); ингредиенты на основе пиридинкарбоновой кислоты, такие как клопиралид, аминопиралид, флуроксипир, пиклорам, триклопир и галауксифен; ингредиенты на основе хинолинкарбоновой кислоты, такие как хиклорак и хинмерак; ингредиенты на основе фталамат семикарбазона, такие как NPA (напталам) и дифлуфензопир; и другие ингредиенты, проявляющие гербицидную активность путем нарушения работы гормонов у растений, такие как беназолин, дифлуфензопир, флуроксипир, хлорфлуренол, аминоциклопирахлор и DAS534.

(o) Ингредиенты на основе ариламинопропионовой кислоты, такие как флампроп-изопропил; пиразолиевые ингредиенты, такие как дифензокват; ингредиенты на основе мышьякорганических соединений, такие как DSMA и MSMA; и другие гербициды, такие как бромбутид, хлорфлуренол, цинметилин, кумилурон, дазомет, даимурон, метил-димрон, этобензанид, фосамин, оксацикломефон, олеиновая кислота, пеларгоновая кислота, пирубутикарб, эндоталл, хлорат натрия, метам, хинокламин, циклопириморат, тридифан и клацифос.

Примеры веществ, уменьшающих фитотоксичность (антидоты), которые можно применять по настоящему изобретению, включают беноксакор, клоквинтоцет, клоквинтоцет-мексил, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, изоксадифен-этил, мефенпир, мефенпир-диэтил, мефенат, нафталевый ангидрид и оксабетринил.

Примеры

Примеры составов

Ниже описаны некоторые примеры составов гербицидов по настоящему изобретению; но соединения (действующее вещество), добавки и соотношения по настоящему изобретению не ограничиваются только этими примерами и могут варьироваться в широких пределах. Термин “часть” в примерах составов означает “часть по весу”.

Пример состава 1. Смачиваемый порошок

Соединение по настоящему изобретению 20 частей Белый уголь 20 частей Диатомовая земля 52 частей Алкилсульфат натрия 8 частей

Перечисленные выше компоненты тщательно перемешивали и затем измельчали до получения тонкого смачиваемого порошка, содержащего 20% действующего вещества.

Пример состава 2. Эмульсия

Соединение по настоящему изобретению 20 частей Ксилол 55 частей Диметилформамид 15 частей Полиоксиэтилен фениловый эфир 10 частей

Перечисленные выше компоненты перемешивали и растворяли, получая эмульсию, содержащую 20% действующего вещества.

Пример состава 3. Гранулы

Соединение по настоящему изобретению 5 частей Тальк 40 частей Глина 38 частей Бентонит 10 частей Алкилсульфат натрия 7 частей

Перечисленные выше компоненты тщательно перемешивали и затем измельчали до получения тонкого порошка. Полученный продукт затем гранулировали с получением гранул, имеющих диаметр от 0.5 до 1.0 мм и содержащих 5% действующего вещества.

Далее описаны примеры синтезов. Однако следует понимать, что настоящее изобретение не ограничивается описанными ниже Примерами.

Пример 1

Получение 1-метокси-3-метил-6-(2-(метилсульфонил)-4-(трифторметил)фенил)-7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-он [1-метокси-3-метил-6-(2-(метилсульфонил)-4-(трифторметил) фенил)-7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-она] (Соединение № A-1)

4-гидрокси-2-метил-5-(2-(метилсульфонил)-4-(трифторметил)фенил) пиридазин-3(2H)-он (0.09 г) растворяли в ацетонитриле (2.5 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Добавляли N-хлорсукцинимид (0.10 г), и реакционную смесь перемешивали при 80°C в течение 3 часов, и затем охлаждали до комнатной температуры. После этого добавляли метанол (2.5 мл) и метоксид натрия (0.05 г), и полученную смесь перемешивали при той же температуре в течение 1 часа.

Реакционный раствор упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 0.05 г целевого продукта.

Пример 2

Синтез 1-метокси-3-метил-6-(1,1-диоксидо-8-(трифторметил)тиохроман-5-ил)-7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-он [1-метокси-3-метил-6-(1,1-диоксидо-8-(трифторметил) тиохроман-5-ил)-7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-она]: (Соединение № B-1)

5-(1,1-диоксид-8-(трифторметил)тиохроман-5-ил)-4-гидрокси-2-метилпиридазин-3(2H)-он (0.37 г) растворяли в N,N-диметилформамиде (2 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Добавляли N-хлорсукцинимид (0.10 г), и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Затем добавляли метанол (10 мл) и метоксид натрия (0.22 г), и полученную смесь перемешивали при той же температуре в течение 1 часа.

Реакционный раствор упаривали при пониженном давлении, и остаток от упаривания очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 0.23 г целевого продукта.

Сравнительный Пример 1

Синтез 5-(1,1-диоксид-8-(трифторметил)тиохроман-5-ил)-4-гидрокси-2-метилпиридазин-3(2H)-она

5-(1,1-диоксид-8-(трифторметил)тиохроман-5-ил)-4-метокси-2-метилпиридазин-3(2H)-он (0.39 г) растворяли в морфолине (2 мл), и полученную смесь кипятили при 110°C в течение 1 часа.

Реакционный раствор выливали в соляную кислоту и экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении, получая 0.31 г целевого продукта.

Сравнительный Пример 2

Синтез 5-(1,1-диоксид-8-(трифторметил)тиохроман-5-ил)-4-метокси-2-метилпиридазин-3(2H)-она

5-Бром-8-(трифторметил)тиохроман 1,1-диоксид (0.36 г) растворяли в диоксане (10 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Затем последовательно добавляли 4-метокси-2-метил-5-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)пиридазин-3(2H)-он (0.27 г), карбонат калия (0.41 г) и аддукт [1,1'-бис (дифенилфосфино)ферроцен]палладий (II) дихлорида с дихлорметаном (0.04 г), и полученную смесь перемешивали при 90°C в течение ночи.

Полученную жидкость фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 0.22 г целевого продукта.

Ниже приведены ЯМР-данные для полученного соединения.

¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.40-2.48 (м, 2H), 2.72-2.80 (м, 1H), 2.86-2.95 (м, 1H), 3.40 (т, 2H), 3.83 (с, 3H), 4.12 (с, 3H), 7.41 (д, 1H), 7.44 (с, 1H), 7.84 (д, 1H).

Сравнительный пример 3

Синтез 5-бром-8-(трифторметил)тиохроман 1,1-диоксида

Стадия 1

Синтез 3-(6-бром-2-трифтор-3-(трифторметил)фенил)пропионовой кислоты

Муравьиную кислоту (58.2 г), триэтиламин (18.3 г), 6-бром-2-фтор-3-(трифторметил)бензальдегид (48.7 г) и кислоту Мельдрума (26.0 г) последовательно добавляли при 0°C в 500-миллилитровую 4-горлую колбу. Затем реакционную смесь кипятили 4 часа.

В полученную жидкость добавляли соляную кислоту, и выпавший осадок отфильтровывали. Полученное твердое вещество сушили, получая 53.8 г целевого продукта.

Стадия 2

Синтез 3-(6-бром-2-фтор-3-(трифторметил)фенил) пропан-1-ола

3-(6-Бром-2-трифтор-3-(трифторметил)фенил)пропионовую кислоту (30 г) растворяли в тетрагидрофуране (191 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Добавляли комплекс боран-тетрагидрофуран (0.9M, 127 мл), и полученную смесь перемешивали при 0°C в течение 1 часа.

Полученный раствор выливали в соляную кислоту и экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 28.9 г целевого продукта.

Стадия 3

Синтез 1-бром-2-(3-хлорпропил)-3-фтор-4-(трифторметил)бензола

3-(6-Бром-2-фтор-3-(трифторметил)фенил) пропан-1-ол (15.3 г) растворяли в дихлорэтане (102 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Добавляли тионилхлорид (9.1 г) и N,N-диметилформамид (0.2 г), и полученную смесь кипятили 2 часа.

Полученный раствор упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 16.4 г целевого продукта.

Стадия 4

Синтез 5-бром-8-(трифторметил)тиохромана

1-Бром-2-(3-хлорпропил)-3-фтор-4-(трифторметил)бензол (14.4 г) растворяли в N,N-диметилформамиде (158 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Добавляли сульфит натрия (4.2 г), и полученную смесь кипятили при 60°C в течение ночи.

Полученный раствор выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния, и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 6.8 г целевого продукта.

Стадия 5

Синтез 5-бром-8-(трифторметил) тиохроман 1,1-диоксида

5-Бром-8-(трифторметил)тиохроман (2.0 г) растворяли в 27 мл метанола и 7 мл воды, и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Добавляли Oxone (8.3 г), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 48 часов.

Полученный раствор фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Доливали в остаток от упаривания воду и экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния, и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 2.0 г целевого продукта.

Сравнительный Пример 4

Синтез 5-(1,1-диоксид-8-(трифторметил)тиохроман-5-ил)-4-метокси-2-метилпиридазин-3(2H)-она

(Стадия 1)

Синтез 5-(8-(трифторметил) тиохроман-5-ил)-4-метокси-2-метилпиридазин-3(2H)-она

(8-(Трифторметил)тиохроман-5-ил)бороновую кислоту (9.6 г) растворяли в толуоле (200 мл) и воде (50 мл), и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Последовательно добавляли 5-хлор-4-метокси-2-метилпиридазин-3(2H)-он (13.1 г), карбонат калия (17.3 г) и тетракис(трифенилфосфин)палладий (0) (4.0 г), и полученную смесь кипятили в течение ночи.

Доливали в смесь воды и экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Полученный концентрат очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле, получая 16.8 г целевого продукта.

(Стадия 2)

Синтез 5-(1,1-диоксид-8-(трифторметил) тиохроман-5-ил)-4-метокси-2-метилпиридазин-3(2H)-он

4-Метокси-2-метил-5-(8-(трифторметил) тиохроман-5-ил)пиридазин-3(2H)-он (1.5 г) растворяли в хлороформе (16 мл), и полученную смесь перемешивали при 0°C. Мета-хлорпербензойную кислоту (2.4 г) добавляли в полученный раствор, и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов.

Последовательно добавляли воду, водный раствор тиоацетата натрия и насыщенный водный раствор бикарбоната натрия, и смесь упаривали при пониженном давлении. Концентрированный жидкий остаток экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Полученные кристаллы сушили, получая 1.6 г целевого продукта.

Сравнительный пример 5

Синтез (8-(трифторметил) тиохроман-5-ил)бороновой кислоты

5-Бром-8-(трифторметил)тиохроман (4.5 г) растворяли в эфире (30 мл), и полученную смесь перемешивали при -78°C. Добавляли раствор н-бутиллития в гексане (2.8 M, 5.9 мл), и реакционную смесь перемешивали при той же температуре в течение 1 часа. Добавляли триметилборат (2.0 мл) и медленно поднимали температуру до комнатной.

Добавляли соляную кислоту, и полученную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении. Выпавшее твердое вещество отделяли фильтрованием, и полученное твердое вещество сушили, получая 2.8 г целевого продукта.

В таблице 1 показаны примеры соединения по настоящему изобретению, полученные тем же методом, который описан выше в примере синтеза. В таблице 1 показаны заместители в соединении, имеющем формулу (I-2). Физические свойства представлены температурой плавления. Me представляет собой метильную группу, Et представляет собой этильную группу, ⁿPr представляет собой н-пропильную группу, ⁱPr представляет собой изо-пропильную группу, ^cPr представляет собой циклопропильную группу, ^tBu представляет собой трет-бутильную группу, ⁿHex представляет собой н-гексильную группу, и Ph представляет собой фенильную группу. В таблицах 2 и 3 они имеют такие же значения.

Таблица 1 Соединение R¹ R² R³ (X)n Физические свойства A-1 Me Me H 2-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 128°C A-2 Me Me Me 2-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 143-144°C A-3 Me Me H 2-Cl, 3-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 171-173°C A-4 Me Me H 2-Cl, 3-CH₂OCH₂^cPr,
4-SO₂Me т.пл. 69-70°C A-5 Me Me H 2-Cl, 3-Me, 4-SO₂Me т.пл. 196-197°C A-6 Me Me H 2-Cl, 4-SO₂Me т.пл. 188-189°C A-7 Me Me H 2-NO₂, 4-SO₂Me т.пл. 107-108°C A-8 Me Me H 2-Cl, 4-CF₃ т.пл. 83-85°C A-9 Me Me H 2,4-Cl₂ т.пл. 117-118°C A-10 Me Me H 2-SO₂Me * A-11 Me Me H 2-Cl, 3-N(OMe)CO₂^tBu, 4-CF₃ * A-12 Me Me H 2-Cl, 3-OCH₂Ph, 4-CF₃ т.пл. 125-127°C A-13 Me Me H 2-Cl, 3-CH₂OCH₂CH₂OMe,
4-SO₂Me т.пл. 93-94°C A-14 Me Me H 2-CN т.пл. 100-105°C A-15 Me Me H 2-Cl, 3-CON(Me)₂,
4-SO₂Me * A-16 Me Me H 2-Cl, 3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил),
4-SO₂Me т.пл. 110-111°C A-17 Me Me H 2-Cl, 3-OCH₂CH₂OMe,
4-SO₂Me *

Таблица 1 (продолжение) Соединение R¹ R² R³ (X)n Физические свойства A-18 Me Me H 2-SO₂Me, 4-^cPr т.пл. 71-75°C A-19 Me Me H 2-SO₂Me, 4-CH₂OCH₂CH₂OMe т.пл. 130-131°C A-20 Me Me H 2-SO₂Me, 4-CH₂OCH₂CH₂CF₃ * A-21 Me Me H 2-Me, 3-NHCO^cPr, 4-CF₃ т.пл. 153-154°C A-22 Me Me H 2-SO₂Me, 4-OMe т.пл. 109-112°C A-23 Me Me H 2-Cl, 3-CH₂ (1H-1,2,4-триазол-1-ил), 4-SO₂Me т.пл. 78-80°C A-24 Me Me H 2-Cl, 3- (1H-пиразол-1-ил), 4-SO₂Me * A-25 Me Me H 2-Cl, 3-CH₂ (морфолино),
4-SO₂Me * A-26 Me Me H 2-SO₂Me, 4-Ph * A-27 Me Me H 2-SO₂Me, 4-(морфолин-4-карбонил) т.пл. 108-112°C A-28 Me Me H 2-SO₂Me, 4-CH₂OMe * A-29 Me Me H 2-SO₂Me, 4-CO₂Me т.пл. 162-164°C A-30 Me Me H 2-Cl, 3-(морфолин-4-карбоксамидо),
4-SO₂Me т.пл. 113-114°C A-31 Me Me H 2-Me, 3-NHCO (морфолин-4-карбонил), 4-CF₃ * A-32 Me Me H 2-Me, 3-(морфолин-4-карбоксамидо), 4-CF₃ *

Таблица 1 (продолжение) Соединение R¹ R² R³ (X)n Физические свойства A-33 Me Me H 2-Cl, 3- (2-оксопирролидин-1-ил), 4-SO₂Me * A-34 Me Me H 2-OMe, 4-SO₂Me т.пл. 177-178°C A-35 Me Me H 2-Me, 3-CH₂OCH₂CF₃,
4-SO₂Me * A-36 Me Me H 2-SO₂CF₃ т.пл. 104-105°C A-37 Me Me H 2-Cl, 3-OCH₂CF₃, 4-SO₂Me т.пл. 192-193°C A-38 Me Me H 2-Cl, 3-OCH₂CONH Me,
4-SO₂Me * A-39 Me Me H 2-SO₂Me, 4-CF₃, 5-Cl т.пл. 170-171°C A-40 Me Me H 2,4-Cl₂, 3-NHCO (морфолин-4-карбонил) * A-41 Me Me H 2,4-(Me)₂, 3-C(Me)=N-OMe * A-42 Me Me H 2-SO₂Me, 3-Cl, 4-CF₃ * A-43 Me Me H 2-Cl, 3-OCON (Me)₂,
4-SO₂Me * A-44 Me Me H 2-SO₂Me, 4-NO₂ т.пл. 139-140°C A-45 Me Me H 2-Cl, 3-CH₂O-N=C(Me)₂,
4-SO₂Me * A-46 Me Me cPr 2-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 154-156°C A-47 CF₃CH₂ Me H 2-SO₂Me, 4-CF₃ *

Таблица 1 (продолжение) Соединение R¹ R² R³ (X)n Физические свойства A-48 Me Me H 2-Me, 3-(морфолин-4-карбоксамидо), 4-Cl 159-162°C A-49 Me Me H 2-Me, 3-(4-Cl-Ph), 4-SO₂Me * A-50 Me ⁿHex H 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-51 Me Me H 2-CF₃, 4-CN т.пл. 156-161°C A-52 Me Me H 2-Cl, 4-(1H-1,2,4-триазол-1-ил) * A-53 Me Me H 2-F, 6-SO₂Me * A-54 Me Me ⁿPrO 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-55 Me Me H 2-Me, 6-SO₂Me т.пл. 139-140°C A-56 Me Me H 2-Cl, 4- (4-Cl-1H-пиразол-1-ил) * A-57 Me Me H 2-CF₃, 4-SO₂Me т.пл. 147°C A-58 Me ⁱPr H 2-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 159-163°C A-59 Me Me H 2-Me, 3-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 180-181°C A-60 Me Et H 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-61 ^cPrCH₂ Me H 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-62 Me CF₃CH₂ H 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-63 MeOCH₂ Et H 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-64 MeOCH₂ Me H 2-SO₂Me, 4-CF₃ * A-65 Me Me 4-FPh 2-SO₂Me, 4-CF₃ т.пл. 144-145°C

Таблица 1 (продолжение) Соединение R¹ R² R³ (X)n Физические свойства A-66 Me Me H 2-Cl, 4-SO₂Ph т.пл. 179-183°C A-67 Me Me H 2,4-Cl₂, 3-NHSO₂Me т.пл. 166-167°C A-68 Me Me H 2-(морфолино), 3-CN, 4-CF₃ т.пл. 124-128°C A-69 Me Me H 2-CH₂CH₂SO₂Me, 4-CF₃ * A-70 Me Me H 2-CH=CH-SO₂Me, 4-CF₃ * A-71 Me Me H 2-Cl, 3-CH₂SO₂Et, 4-SO₂Me * A-72 Me Me H 2-Cl, 3-^cPr, 4-CF₃ т.пл. 105-106°C A-73 Me Me H 2-SO₂Me, 4-NHCOMe т.пл. 170-187°C A-74 Me Me H 2-SO₂(морфолино), 4-CF₃ * A-75 Me Me H 2-SO₂Me, 4-OCF₃ * A-76 Me Me H 2-Cl, 4-SO₂(морфолино) т.пл. 153-157°C A-77 Me Me H 2-SO₂Me, 4-C(=N-OMe) Me т.пл. 138-140°C

В таблице 2 показаны другие примеры соединений по настоящему изобретению, полученные тем же способом.

Таблица 2 Соединение Структурная формула Физические свойства B-1 т.пл. 199-200°C B-2 * B-3 т.пл. 112-117°C B-4 т.пл. 158-161°C

Таблица 2 (продолжение) Соединение Структурная формула Физические свойства B-5 т.пл. 132-134°C B-6 т.пл. 150-153°C B-7 т.пл. 179-181°C B-8 т.пл. 153-155°C

Таблица 2 (продолжение) Соединение Структурная формула Физические свойства B-9 * B-10 т.пл. 172-177°C B-11 * B-12 *

Таблица 2 (продолжение) Соединение Структурная формула Физические свойства B-13 * B-14 т.пл. 65-66°C B-15 * B-16 т.пл. 205-206°C

В таблице 3 показаны другие примеры соединений по настоящему изобретению, полученные тем же способом. В таблице 3 показаны заместители в соединении, имеющем формулу (I-4).

Таблица 3 Соединение R¹ R² R³ X¹ Физические свойства C-1 Me CH₂CH₂O(4-BrPh) H CF₃ т.пл. 120-124°C C-2 Me CH₂CH₂OCH₂CH₂OMe H CF₃ т.пл. 108-113°C C-3 Me CH₂CH₂CH₂Si(Me)₃ H CF₃ т.пл. 165-169°C C-4 Me CH₂(фуран-2-ил) H CF₃ т.пл. 117-120°C C-5 Me CH₂(4-ClPh) H CF₃ т.пл. 144-149°C C-6 Me CH₂CH₂CH₂COMe H CF₃ * C-7 Me CH₂CH₂CN H CF₃ т.пл. 171-175°C C-8 Me CH₂CH₂NHCOMe H CF₃ т.пл. 146-150°C C-9 Me CH₂C≡CH H CF₃ т.пл. 183-185°C C-10 Me CH₂CH₂SO₂Me H CF₃ т.пл. 119-123°C C-11 Me CH₂CH(OMe)₂ H CF₃ * C-12 Me CH₂CO₂Me H CF₃ * C-13 Me CH₂CH₂OMe H CF₃ т.пл. 148-150°C C-14 Me CH₂^cPr H CF₃ т.пл. 69-70°C C-15 Me ⁱPr H CF₃ т.пл. 207-208°C C-16 Me Et H CF₃ т.пл. 160-161°C C-17 Me Me H CN т.пл. 196-198°C C-18 MeOCH₂CH₂ Me H CF₃ т.пл. 100-101°C C-19 Me Me H SOMe т.пл. 182-183°C C-20 Me Me H CHF₂ т.пл. 188-189°C C-21 MeSCH₂ Me H CF₃ т.пл. 188-189°C C-22 Me Me H SO₂Me т.пл. 157-159°C

Таблица 3 (продолжение) Соединение R¹ R² R³ X¹ Физические свойства C-23 ^tBu Me H CF₃ * C-24 Me Me H OMe 184-186°C C-25 Me Me H F т.пл. 177-178°C C-26 Me Me H Me * C-27 Me Me H Cl т.пл. 195-197°C C-28 CF₃CH₂ Me H CF₃ т.пл. 177-178°C C-29 Me Me ^cPr CF₃ т.пл. 176-177°C C-30 Me Me Me CF₃ * C-31 MeOCH₂ Me H CF₃ * C-32 Me CH₂CH=C(Me)₂ Me CF₃ т.пл. 143-147°C C-33 Me Me Me OCF₃ т.пл. 190-191°C C-34 Me Me Me OCH₂F т.пл. 180-181°C C-35 Me CH₂CF₂CF₃ Me CF₃ * C-36 Me CH₂COPh Me CF₃ *

Из числа соединений, перечисленных в таблицах 1 - 3, соединения со звездочкой (*) в ячейке, касающейся значения физической величины, находились в аморфном состоянии или в виде вязкого масла. Ниже приведены данные ¹H-ЯМР анализа.

Соединение A-10: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.08 (с, 3H), 3.50 (с, 3H), 3.76 (с, 3H), 4.03 (с, 3H), 7.97 (д, 1H), 7.65-7.68 (м, 2H), 7.74 (т, 1H), 7.82 (д, 1H), 8.01 (д, 1H).

Соединение A-11: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.59 (с, 9H), 3.54 (с, 3H), 3.72 (с, 3H), 3.91 (с, 3H), 7.31 (с, 1H), 7.73 (м, 2H).

Соединение A-15: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.78 (с, 3H), 3.14 (с, 3H), 3.25 (с, 3H), 3.52 (с, 3H), 3.70 (с, 3H), 7.21 (с, 1H), 7.76 (д, 1H), 8.07 (д, 1H).

Соединение A-17: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.28 (с, 3H), 3.42 (с, 3H), 3.49 (с, 3H), 3.66 (с, 3H), 3.77-3.81 (м, 2H), 4.36-4.40 (м, 2H), 7.20 (с, 1H), 7.48 (д, 1H), 7.93 (д, 1H).

Соединение A-20: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.44-2.56 (м, 2H), 3.10 (с, 3H), 3.75 (с, 3H), 3.79 (т, 2H), 4.64 (с, 2H), 7.19 (с, 1H), 7.72 (дд, 1H), 7.82 (д, 1H), 7.97 (д, 1H).

Соединение A-24: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.97 (с, 3H), 3.49 (с, 3H), 3.72 (с, 3H), 6.54 (с, 1H), 7.24 (с, 1H), 7.72 (с, 1H), 7.80 (с, 1H), 7.87 (д, 1H), 8.21 (д, 1H).

Соединение A-25: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.52-2.63 (м, 4H), 3.45-3.67 (м, 15H), 7.19 (с, 1H), 7.70 (д, 1H), 8.16 (д, 1H).

Соединение A-26: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.14 (с, 3H), 3.53 (с, 3H), 3.79 (с, 3H), 7.42-7.53 (м, 4H), 7.63-7.65 (м, 2H), 7.89 (д, 1H), 7.95 (дд, 1H), 8.22 (д, 1H).

Соединение A-28: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.10 (с, 3H), 3.49 (с, 3H), 3.51 (с, 3H), 3.74 (с, 3H), 4.56 (с, 2H), 7.20 (с, 1H), 7.71 (дд, 1H), 7.81 (д, 1H), 7.98 (д, 1H).

Соединение A-31: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.50 (с, 3H), 3.68-3.77 (м, 10H), 4.01-4.14 (м, 4H), 7.20 (с, 1H), 7.61- 7.63 (м, 2H), 8.97 (с, 1H).

Соединение A-32: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.10 (с, 3H), 3.42-3.50 (м, 7H), 3.66-3.74 (м, 7H), 6.28 (с, 1H), 7.23 (с, 3H), 7.52-7.58 (м, 2H).

Соединение A-33: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.21-2.46 (м, 2H), 2.52-2.58 (м, 2H), 3.14 (с, 3H), 3.50 (с, 3H), 3.67-3.88 (м, 5H), 7.25 (с, 1H), 7.75 (д, 1H), 8.06-8.11 (м, 1H).

Соединение A-35: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.28 (с, 3H), 3.17 (с, 3H), 3.53 (с, 3H), 3.71 (с, 3H), 3.96-4.05 (м, 2H), 5.10-5.31 (м, 2H), 7.17 (с, 1H), 7.73 (д, 1H), 8.08 (д, 1H).

Соединение A-38: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.72 (с, 3H), 3.23 (с, 3H), 3.50 (с, 3H), 3.67 (с, 3H), 4.74-4.75 (м, 2H), 6.93 (с, 1H), 7.20 (с, 1H), 7.55 (д, 1H), 7.97 (д, 1H).

Соединение A-40: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.52 (с, 3H), 3.70 (с, 3H), 3.73-3.81 (м, 6H), 4.25 (дд, 2H), 7.27 (с, 1H), 7.51 (с, 2H), 9.05 (с, 1H).

Соединение A-41: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.05 (ушир., 3H), 2.11 (с, 3H), 2.28 (с, 3H), 3.51 (с, 3H), 3.68 (с, 3H), 3.96 (с, 3H), 7.13 (ушир., 1H), 7.19 (с, 1H), 7.39 (ушир., 1H).

Соединение A-42: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.34 (с, 3H), 3.49 (с, 3H), 3.74 (с, 3H), 7.21 (с, 1H), 7.90 (д, 1H), 8.05 (д, 1H).

Соединение A-43: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.55-2.68 (м, 6H), 3.15 (с, 3H), 3.65-3.67 (м, 6H), 7.28 (с, 1H), 7.60 (д, 1H), 7.96 (д, 1H).

Соединение A-45: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.78 (с, 3H), 1.80 (с, 3H), 3.33 (с, 3H), 3.51 (с, 3H), 3.66 (с, 3H), 5.62 (д, 1H), 5.72 (д, 1H), 7.25 (с, 1H), 7.73 (д, 1H), 8.15 (д, 1H).

Соединение A-47: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.11 (с, 3H), 3.74 (с, 3H), 4.15-4.26 (м, 1H), 4.70-4.80 (м, 1H), 7.25 (с, 1H), 7.96-8.03 (м, 2H), 8.25 (с, 1H).

Соединение A-49: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.82 (с, 3H), 2.69 (с, 3H), 3.51 (с, 3H), 3.74 (с, 3H), 7.18-7.29 (м, 3H), 7.45-7.49 (м, 2H), 7.75 (д, 1H), 8.17 (д, 1H).

Соединение A-50: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 0.76 (т, 3H), 0.87-0.95 (м, 2H), 1.02-1.15 (м, 4H), 1.36-1.48 (м, 2H), 3.17 (с, 3H), 3.52 (с, 3H), 3.75-3.86 (м, 2H), 4.46-4.56 (м, 2H), 7.21 (с, 1H), 7.98-8.02 (м, 2H), 8.29 (с, 1H).

Соединение A-52: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.54 (с, 3H), 3.71 (с, 3H), 7.31 (с, 1H), 7.68-7.75 (м, 2H), 7.85-7.89 (м, 1H), 8.14 (с, 1H), 8.61 (с, 1H).

Соединение A-53: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.30 (с, 3H), 3.43 (с, 3H), 3.80 (с, 3H), 7.36 (дд, 1H), 7.49 (с, 1H), 7.54-7.60 (м, 1H), 7.91 (дд, 1H).

Соединение A-54: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 0.70 (т, 3H), 1.45-1.54 (м, 2H), 3.10 (с, 3H), 3.38 (с, 3H), 3.77 (с, 3H), 3.93 (т, 2H), 7.90-7.97 (м, 2H), 8.21 (с, 1H).

Соединение A-56: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.54 (с, 3H), 3.69 (с, 3H), 7.30 (с, 1H), 7.60-7.70 (м, 3H), 7.81 (д, 1H), 7.94 (с, 1H).

Соединение A-60: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.08 (т, 3H), 3.17 (с, 3H), 3.52 (с, 3H), 3.86-3.94 (м, 1H), 4.46-4.54 (м, 1H), 5.21 (д, 1H), 5.25 (д, 1H), 7.20 (с, 1H), 7.94-8.03 (м, 2H), 8.29 (с, 1H).

Соединение A-61: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 0.32-0.37 (м, 2H), 0.50-0.56 (м, 2H), 1.19-1.25 (м, 1H), 3.14 (с, 3H), 3.66-3.87 (м, 5H), 7.20 (с, 1H), 7.97-8.01 (м, 2H), 8.27 (с, 1H).

Соединение A-62: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.13 (с, 3H), 3.58 (с, 3H), 4.23-4.32 (м, 1H), 4.81-4.90 (м, 1H), 7.24 (с, 1H), 7.95-8.05 (м, 2H), 8.28 (с, 1H).

Соединение A-63: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.08 (т, 3H), 3.18 (с, 3H), 3.43 (с, 3H), 3.87-3.95 (м, 1H), 4.46-4.54 (м, 1H), 5.21 (д, 1H), 5.25 (д, 1H), 7.26 (с, 1H), 7.98-8.04 (м, 2H), 8.29 (с, 1H).

Соединение A-64: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.16 (с, 3H), 3.43 (с, 3H), 3.80 (с, 3H), 5.20 (д, 1H), 5.27 (д, 1H), 7.27 (с, 1H), 7.99-8.07 (м, 2H), 8.29 (с, 1H).

Соединение A-69: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.86-3.02 (м, 3H), 3.10-3.44 (м, 4H), 3.53 (с, 3H), 3.76 (с, 3H), 7.21 (с, 1H), 7.55-7.74 (м, 3H).

Соединение A-70: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.02 (с, 3H), 3.54 (с, 3H), 3.76 (с, 3H), 6.86-6.96 (м, 1H), 7.15 (с, 1H), 7.50-7.82 (м, 4H).

Соединение A-71: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.45 (т, 3H), 3.20 (кв, 2H), 3.35 (с, 3H), 3.48 (с, 3H), 3.65 (с, 3H), 4.98-5.85 (м, 1H), 7.25 (с, 1H), 7.79 (д, 1H), 8.12 (д, 1H).

Соединение A-74: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.19-3.30 (м, 4H), 3.52 (с, 3H), 3.69-3.79 (м, 7H), 7.25 (с, 1H), 7.92- 8.09 (м, 3H).

Соединение A-75: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.13 (с, 3H), 3.51 (с, 3H), 3.78 (с, 3H), 7.20 (с, 1H), 7.59 (дд, 1H), 7.86 (д, 1H), 7.89 (д, 1H).

Соединение B-2: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.49-2.63 (м, 2H), 2.80-2.89 (м, 1H), 3.09-3.18 (м, 1H), 3.35-3.40 (м, 1H), 3.55 (с, 3H), 3.69-3.73 (м, 1H), 4.07-4.16 (м, 2H), 4.29-4.34 (м, 1H), 4.61-4.68 (м, 1H), 7.19 (с, 1H), 7.60-7.99 (м, 6H).

Соединение B-9: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.79 (м, 2H), 2.09-2.23 (м, 2H), 3.30-3.45 (м, 4H), 3.54 (с, 3H), 3.74 (с, 3H), 7.16 (с, 1H), 7.89 (с, 2H).

Соединение B-11: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.15 (с, 3H), 2.50-2.78 (м, 5H), 3.41-3.56 (м, 5H), 3.69 (с, 3H), 4.12- 4.28 (м, 4H), 7.13 (с, 1H), 7.49 (с, 1H).

Соединение B-12: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.41 (с, 6H), 2.22-2.40 (м, 4H), 2.56 (с, 3H), 3.39-3.45 (м, 2H), 3.51 (с, 3H), 3.68 (с, 3H), 7.15 (с, 1H), 7.36 (д, 1H), 7.62 (д, 1H).

Соединение B-13: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 3.51 (с, 3H), 3.59 (дт, 2H), 3.73 (с, 3H), 4.83-4.95 (м, 2H), 7.18 (с, 1H), 7.56 (д, 1H), 7.76 (д, 1H).

Соединение B-15: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.46-2.49 (м, 3H), 3.45-3.46 (м, 3H), 3.78-3.79 (м, 3H), 4.10-4.13 (м, 3H), 6.76-6.80 (м, 2H), 7.00-7.05 (м, 3H), 7.38-7.44 (м, 1H), 7.85-7.95 (м, 1H).

Соединение C-6: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.67-1.86 (м, 4H), 1.97 (с, 3H), 2.52-2.61 (м, 2H), 2.80-2.84 (м, 2H), 3.40-3.47 (м, 2H), 3.53 (с, 3H), 3.79-3.82 (м, 1H), 4.35-4.39 (м, 1H), 7.15 (с, 1H), 7.85-7.88 (м, 2H).

Соединение C-11: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.49-2.52 (м, 2H), 2.82-2.88 (м, 2H), 3.12 (с, 3H), 3.21 (с, 3H), 3.36- 3.46 (м, 2H), 3.54 (с, 3H), 3.78-3.82 (м, 1H), 4.15-4.30 (м, 2H), 7.16 (с, 1H), 7.89 (с, 2H).

Соединение C-12: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.50-2.55 (м, 2H), 2.83-2.96 (м, 2H), 3.36-3.43 (м, 2H), 3.54 (с, 3H), 3.66 (с, 3H), 4.74 (с, 2H), 7.17 (с, 1H), 7.86-7.91 (м, 2H).

Соединение C-23: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.52 (с, 9H), 2.46-2.50 (м, 2H), 2.74-2.88 (м, 2H), 3.34-3.37 (м, 2H), 3.67 (с, 3H), 7.05 (с, 1H), 7.83-7.86 (м, 2H).

Соединение C-26: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.37-2.42 (м, 2H), 2.62-2.78 (м, 2H), 2.80 (с, 3H), 3.37-3.40 (м, 2H), 3.52 (с, 3H), 3.70 (с, 3H), 7.14 (с, 1H), 7.28 (д, 1H), 7.58 (д, 1H).

Соединение C-30: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 1.87 (с, 3H), 2.44-2.65 (м, 2H), 3.06-3.15 (м, 2H), 3.38-3.53 (м, 5H), 3.72 (с, 3H), 7.38 (д, 1H), 7.80 (д, 1H).

Соединение C-31: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.48-2.98 (м, 4H), 3.36-3.45 (м, 5H), 3.74 (с, 3H), 5.10 (д, 1H), 5.34 (д, 1H), 7.21 (д, 1H), 7.83-7.90 (м, 2H).

Соединение C-35: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.45-2.52 (м, 2H), 2.67-2.83 (м, 2H), 3.29-3.42 (м, 2H), 3.54 (с, 3H), 4.31 (дт, 1H), 4.86-4.95 (м, 1H), 7.21 (с, 1H), 7.79-7.96 (м, 2H).

Соединение C-36: ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): δ 2.49-2.51 (м, 2H), 2.79-2.83 (м, 1H), 2.93-2.99 (м, 1H), 3.32-3.37 (м, 2H), 3.54 (с, 3H), 5.01-5.17 (м, 1H), 5.47-5.53 (м, 1H), 7.16 (с, 1H), 7.30-7.36 (м, 2H), 7.51-7.77 (м, 5H).

Оценка гербицидного действия

В описанных ниже Примерах тестов продемонстрировано, что соединения по настоящему изобретению могут применяться в качестве действующего вещества в гербицидах.

Пример теста 1

(1) Приготовление эмульсии для тестирования

ПОА аллилфениловый эфир (4.1 вес.частей), ПОЭ-ПОП гликоль (1 вес.часть), ПОЭ сорбитан лаурат (0.8 вес.частей), глицерин (2.6 вес.частей), диметилформамид (65.9 вес.частей), N-метилпирролидон (5.1 вес.частей), циклогексанон (15.4 вес.частей) и ароматические углеводороды (5.1 вес.частей) перемешивали и растворяли, получая эмульсию. Соединение по настоящему изобретению (4 мг) растворяли в полученной эмульсии (100 мкМ), получая эмульсию для тестирования. ПОА означает “полиоксиалкилен”, ПОЭ означает “полиоксиэтилен”, и ПОП означает “полиоксипропилен”.

(2) Обработка листьев опрыскиванием

Горшок площадью 150 см² заполняли почвой и помещали в её поверхностный слой семена Avena sativa, Matricaria chamomilla, Setaria faberi, Digitaria ciliaris, Abutilon theophrasti и Amaranthus retroflexus, затем слегка покрывали почвой. Затем горшки выдерживали в теплице для прорастания растений. Когда каждое из растений дало всходы высотой от 2 до 4 см, описанную выше эмульсию разводили водой до указанного количества действующего вещества и затем опрыскивали листья через небольшой спреер в норме расхода 250 л воды на гектар.

(3) Оценка

Через три недели после обработки определяли вес надземной части для каждого сорняка в необработанном горшке и в обработанном горшке, и вычисляли процент гибели сорняков по приведенной ниже формуле.

(4) Формула для вычисления процента гибели сорняков

Процент гибели сорняков (%) = [(Вес надземной части сорняка в необработанном горшке) - (Вес надземной части сорняка в обработанном горшке) / (Вес надземной части сорняка в необработанном горшке)] × 100

Соединения A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-9, A-10 и B-1 наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения показали процент гибели сорняков 80% или больше в отношении Abutilon theophrasti.

Соединения A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-10 и B-1 наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения показали процент гибели сорняков 80% или больше в отношении Matricaria chamomilla.

Полученные результаты будут далее показаны последовательно.

(a) Abutilon theophrasti

Соединения, представленные в таблице 4, наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или больше гербицидную активность в отношении Abutilon theophrasti.

Таблица 4 Соединение A-1 A-39 A-58 B-8 C-13 A-2 A-42 A-59 B-9 C-14 A-4 A-43 A-60 B-10 C-16 A-5 A-46 A-61 B-11 C-26 A-9 A-47 A-62 B-12 C-27 A-10 A-48 A-63 B-13 C-29 A-33 A-49 A-64 B-16 C-30 A-34 A-50 B-1 C-10 C-31 A-35 A-54 B-6 C-11 A-37 A-57 B-7 C-12

Соединения, представленные в таблице 5, наносили в дозе распрыскивания 250 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Abutilon theophrasti.

Таблица 5 Соединение A-1 A-18 A-39 A-60 B-2 C-2 C-13 C-30 A-2 A-20 A-42 A-61 B-3 C-3 C-14 C-31 A-3 A-21 A-46 A-62 B-5 C-4 C-15 C-32 A-4 A-22 A-47 A-63 B-6 C-5 C-16 C-33 A-5 A-24 A-48 A-64 B-9 C-6 C-18 C-34 A-10 A-26 A-49 A-71 B-10 C-7 C-20 C-35 A-13 A-28 A-50 A-74 B-11 C-9 C-23 C-36 A-15 A-30 A-57 A-75 B-13 C-10 C-24 A-16 A-33 A-58 A-77 B-15 C-11 C-26 A-17 A-35 A-59 B-1 C-1 C-12 C-29

(b) Matricaria chamomilla

Соединения, представленные в таблице 6, наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Matricaria chamomilla.

Таблица 6 Соединение A-1 A-43 A-62 B-13 C-28 A-2 A-46 A-63 B-16 C-29 A-4 A-47 A-64 C-10 C-30 A-5 A-48 B-1 C-11 C-31 A-10 A-50 B-6 C-12 A-33 A-57 B-7 C-13 A-34 A-58 B-9 C-14 A-35 A-59 B-10 C-16 A-39 A-60 B-11 C-26 A-42 A-61 B-12 C-27

Соединения, представленные в таблице 7, наносили в дозе распрыскивания 250 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Matricaria chamomilla.

Таблица 7 Соединение A-1 A-18 A-33 A-50 A-75 B-15 C-11 C-25 C-36 A-2 A-19 A-34 A-57 A-77 C-1 C-12 C-26 A-3 A-20 A-35 A-58 B-1 C-2 C-13 C-27 A-4 A-21 A-39 A-59 B-2 C-3 C-14 C-28 A-5 A-22 A-42 A-60 B-5 C-4 C-16 C-30 A-10 A-26 A-43 A-61 B-6 C-5 C-18 C-31 A-13 A-28 A-45 A-62 B-7 C-6 C-19 C-32 A-15 A-29 A-46 A-63 B-9 C-7 C-20 C-33 A-16 A-30 A-47 A-64 B-10 C-9 C-23 C-34 A-17 A-32 A-48 A-71 B-13 C-10 C-24 C-35

(c) Avena sativa

Соединения, представленные в таблице 8, наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Avena sativa.

Таблица 8 Соединение A-1 B-9 A-2 B-16 A-10 C-10 A-33 C-11 A-42 C-13 A-46 C-14 A-49 C-26 A-50 C-30 A-58 C-31 A-60

Соединения, представленные в таблице 9, наносили в дозе распрыскивания 250 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Avena sativa.

Таблица 9 Соединение A-1 C-3 C-30 A-10 C-4 C-32 A-16 C-5 C-34 A-21 C-6 C-35 A-31 C-7 A-33 C-10 A-50 C-13 A-58 C-18 B-5 C-20 B-15 C-26

(d) Setaria faberi

Соединения, представленные в таблице 10, наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Setaria faberi.

Таблица 10 Соединение A-1 A-48 B-1 C-14 A-2 A-49 B-7 C-16 A-4 A-50 B-9 C-26 A-10 A-58 B-11 C-27 A-33 A-59 B-14 C-29 A-35 A-60 B-16 C-30 A-42 A-61 C-10 C-31 A-43 A-62 C-11 A-46 A-63 C-12 A-47 A-64 C-13

Соединения, представленные в таблице 11, наносили в дозе распрыскивания 250 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Setaria faberi.

Таблица 11 Соединение A-1 A-33 A-60 B-5 C-8 C-19 C-36 A-2 A-35 A-62 B-9 C-9 C-20 A-3 A-42 A-63 B-15 C-10 C-26 A-10 A-43 A-64 C-1 C-11 C-27 A-16 A-46 A-71 C-2 C-12 C-29 A-21 A-47 A-75 C-3 C-13 C-30 A-22 A-48 B-1 C-4 C-14 C-31 A-23 A-50 B-2 C-5 C-15 C-32 A-30 A-58 B-3 C-6 C-16 C-34 A-31 A-59 B-4 C-7 C-18 C-35

(e) Digitaria ciliaris

Соединения, представленные в таблице 12, наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Digitaria ciliaris.

Таблица 12 Соединение A-1 A-47 A-64 C-10 A-2 A-49 B-1 C-11 A-4 A-50 B-6 C-12 A-10 A-57 B-7 C-13 A-33 A-58 B-9 C-14 A-35 A-59 B-11 C-16 A-39 A-60 B-12 C-26 A-42 A-61 B-13 C-27 A-43 A-62 B-14 C-30 A-46 A-63 B-16 C-31

Соединения, представленные в таблице 13, наносили в дозе распрыскивания 250 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Digitaria ciliaris.

Таблица 13 Соединение A-1 A-21 A-48 A-64 C-2 C-13 C-30 A-2 A-22 A-49 A-71 C-3 C-14 C-31 A-3 A-24 A-50 A-75 C-4 C-16 C-32 A-10 A-25 A-57 B-1 C-5 C-18 C-34 A-13 A-31 A-58 B-2 C-6 C-19 C-35 A-15 A-33 A-59 B-5 C-7 C-20 C-36 A-16 A-35 A-60 B-6 C-8 C-24 A-17 A-42 A-61 B-9 C-10 C-25 A-18 A-45 A-62 B-11 C-11 C-26 A-19 A-47 A-63 B-15 C-12 C-27

(f) Amaranthus retroflexus

Соединения, представленные в таблице 14, наносили в дозе распрыскивания 1000 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Amaranthus retroflexus.

Таблица 14 Соединение A-1 A-36 A-51 A-65 B-14 C-28 A-2 A-37 A-56 B-1 B-16 C-29 A-4 A-39 A-57 B-6 C-10 C-30 A-5 A-42 A-58 B-7 C-11 C-31 A-6 A-43 A-59 B-8 C-12 A-9 A-44 A-60 B-9 C-13 A-10 A-46 A-61 B-10 C-14 A-33 A-47 A-62 B-11 C-16 A-34 A-49 A-63 B-12 C-26 A-35 A-50 A-64 B-13 C-27

Соединения, представленные в таблице 15, наносили в дозе распрыскивания 250 г на гектар. В результате все соединения продемонстрировали 80% или более гербицидную активность в отношении Amaranthus retroflexus.

Таблица 15 Соединение A-1 A-19 A-35 A-54 A-75 B-11 C-7 C-17 C-33 A-2 A-20 A-37 A-57 A-77 B-13 C-8 C-18 C-35 A-3 A-21 A-39 A-58 B-1 B-14 C-9 C-20 C-36 A-4 A-22 A-42 A-59 B-2 B-15 C-10 C-23 A-5 A-24 A-44 A-60 B-3 C-1 C-11 C-26 A-10 A-26 A-45 A-61 B-5 C-2 C-12 C-28 A-15 A-28 A-46 A-62 B-6 C-3 C-13 C-29 A-16 A-30 A-47 A-63 B-8 C-4 C-14 C-30 A-17 A-33 A-49 A-64 B-9 C-5 C-15 C-31 A-18 A-34 A-50 A-71 B-10 C-6 C-16 C-32

Поскольку все случайным образом выбранные представители из числа соединений по настоящему изобретению продемонстрировали описанную выше активность, понятно, что соединения по настоящему изобретению, включая приведенные соединения, не перечисленные в примерах, представляют собой соединения, обладающие высокой гербицидной активностью.

Несмотря на то, что выше были описаны и проиллюстрированы предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения, следует понимать, что они являются исключительно иллюстративными и не являются ограничивающими. Могут предприниматься дополнения, упущения, замены и другие модификации, без выхода за рамки объема настоящего изобретения. Соответственно, настоящее изобретение не ограничивается приведенным выше описанием, а ограничивается только объемом Формулы изобретения.

Промышленная применимость

Описано новое 7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-оновое соединение, которое может применяться в качестве действующего вещества в гербициде, демонстрирует надежную эффективность в борьбе с сорняками даже в низкой дозировке, обладает уменьшенной фитотоксичностью по отношению к культурным растениям и безопасно для окружающей среды; и гербицид.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к новым соединениям, обладающим гербицидной активностью. Соединение 7-окса-3,4-диазабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-2-она, имеющее общую формулу (I)

или его соль обладает гербицидной активностью и является действующим веществом гербицида, где R¹ представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, или 5-6-членную циклическую простоэфирную группу, R² представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, или замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, R³ представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, или замещенную или незамещенную фенильную группу, и Q представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу. Предлагаемое соединение обладает высокой эффективностью в борьбе с однодольными и двудольными сорными культурами при низких дозировках. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 15 табл., 1 пр.

1. Соединение, имеющее формулу (I)

или его соль,

где R¹ представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу или 5-6-членную циклическую простоэфирную группу,

R² представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу или замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу,

R³ представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу или замещенную или незамещенную фенильную группу, и

Q представляет собой замещенную или незамещенную фенильную группу.

2. Соединение, имеющее формулу (I), по п. 1, представленное формулой (I-1)

или его соль,

где R¹, R² и R³ имеют те же значения, которые указаны в п. 1,

X представляет собой галоген, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, гидроксильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенилокси-группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинилокси-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилтио-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфонильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкилокси-группу, замещенную или незамещенную фенильную группу, фенокси-группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклильную группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклилокси-группу, замещенную или незамещенную фенилсульфонильную группу, группу R-CO-, группу RO-CO-, группу R-CONR^a-, группу RNH-CO-, группу R₂N-CO-, группу RO-CO-NR^a-, группу RNH-CO-NH-, группу R₂N-CO-NH-, группу RNH-CO-CO-NH-, группу R₂N-CO-CO-NH-, группу R-S(O)₂-NH-, группу R₂N-S(O)₂-, группу R₂S(O)=N-, группу R-S(O)(=N-R^b)-, группу RO-N=C(R^c)-, нитро-группу или циано-группу;

каждый R независимо представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу или замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу,

каждый R^a независимо представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу или замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу,

R^b представляет собой замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу или замещенную или незамещенную фенильную группу,

R^c представляет собой атом водорода или замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу;

в указанной выше группе R₂N-CO-, группе R₂N-CO-NH-, группе R₂N-CO-CO-NH- или группе R₂N-S(O)₂-, R и R могут быть связаны между собой, формируя 4-6-членное кольцо вместе с атомом азота, с которым они связаны;

в указанной выше группе R₂S(O)=N-, R и R могут быть связаны между собой, формируя 5-6-членное кольцо вместе с атомом серы, с которым они связаны;

n представляет собой целое число от 0 до 5, когда n равен 2 или больше, группы X могут быть одинаковыми или разными, и, когда n равен 2 или больше, две из групп X могут быть объединены с образованием двухвалентной органической группы.

3. Соединение, имеющее формулу (I), по п. 1, представленное формулой (I-3)

или его соль,

где R¹, R² и R³ имеют те же значения, которые указаны в п. 1, где X¹ представляет собой галоген, замещенную или незамещенную C_1-6 алкильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкенильную группу, замещенную или незамещенную C_2-6 алкинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкокси-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилтио-группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфинильную группу, замещенную или незамещенную C_1-6 алкилсульфонильную группу, замещенную или незамещенную C_3-6 циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу, замещенную или незамещенную 5-6-членную гетероциклильную группу, нитро-группу или циано-группу;

m представляет собой целое число от 0 до 3, и, когда m равен 2 или больше, группы X¹ могут быть одинаковыми или разными.

4. Соединение по п. 1 или его соль,

где заместитель в C_1-6 алкильной группе в качестве R² представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из галогена, гидроксильной группы, C_1-6 алкокси-группы, C_1-6 алкокси C_1-6 алкокси-группы, C_1-6 галогеналкокси-группы, C_1-6 алкилтио-группы, C_1-6 алкилсульфинильной группы, C_1-6 алкилсульфонильной группы, C_3-6 циклоалкильной группы, фенильной группы, 5-членной гетероарильной группы, C_1-6 алкилкарбонильной группы, бензоильной группы, C_1-6 алкоксикарбонильной группы, C_1-6 алкилкарбоксамидной группы, (1,3-диоксоизоиндрин-2-ил)окси-группы, триметилсилильной группы и циано-группы, и

из группы, состоящей из C_1-6 алкил-замещенной, галоген-замещенной, C_1-6 галогеналкил-замещенной или C_1-6 галогеналкокси-замещенной фенильной группы; C_1-6 алкил-замещенной, галоген-замещенной, C_1-6 галогеналкил-замещенной или C_1-6 галогеналкокси-замещенной фенокси-группы; и C_1-6 алкил-замещенной, галоген-замещенной, C_1-6 галогеналкил-замещенной или C_1-6 галогеналкокси-замещенной 5-членной гетероарильной группы.

5. Гербицид, характеризующийся тем, что содержит по меньшей мере одно соединение по любому из пп. 1-4 или его соль, в качестве действующего вещества.

6. Способ борьбы с однодольными и/или двудольными сорняками культурных растений, характеризующийся тем, что включает нанесение соединения по любому из пп. 1-4, или его соли, или гербицида по п. 5, на указанный сорняк, и/или указанное растение, и/или место их произрастания.

название	год	авторы	номер документа
ПИРИДАЗИНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ГЕРБИЦИД	2020	Михара Кэн Икэда Таки Юкина Като Кадзусигэ	RU2817020C2
ГЕРБИЦИДНЫЕ ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИБЕНЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ	2014	Шарп Паула Луиз Стивенсон Томас Мартин Депре Николя Райан Редди Рависекхара П. Читтабойна Сринивас	RU2703460C1
ЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИ-ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Редди Рависекхара Почимиредди Депре Николя Райан Чэнь Юйчжун	RU2735278C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ АМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Тагги Эндрю Эдмунд Березнак Джеймс Фрэнсис Саттерфилд Эндрю Дункан	RU2710379C2
ЗАМЕЩЕННОЕ АНИЛИДНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ПИРАЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕГО СОЛЬ, ЕГО ПРОМЕЖУТОЧНОЕ СОЕДИНЕНИЕ, АГЕНТ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ И САДОВОДСТВЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ	2006	Фуруя Такаси Канно Хидео Матия Козо Сува Акиюки Ясокава Нориаки Фудзиока Синсуке	RU2375348C1
АРИЛЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Кемпбелл Мэттью Джеймс Стивенсон Томас Мартин Саттерфилд Эндрю Дункан	RU2750293C2
СОЕДИНЕНИЕ ФЕНОКСИМОЧЕВИНЫ И СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ	2019	Фурукава, Хиронори Иваса, Такао Амано, Томохиро Синоки, Ясуюки Морое, Хироко	RU2753005C1
НОВЫЕ ПИРИДАЗИНОНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ	2016	Стивенсон Томас Мартин Селби Томас Пол Маркус Кимберли Кэтрин	RU2764746C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ АМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Кемпбелл, Мэттью Джеймс Саттерфилд, Эндрю Дункан	RU2772956C2
НОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО N-КАРБОКСАМИДА, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Саттерфилд Эндрю Дункан Стивенсон Томас Мартин	RU2720994C2

EP 3438095 B1, 16.06.2021
WO 2015177109 A1, 26.11.2015
WO 2013050421 A1, 11.04.2013
СОЕДИНЕНИЯ ПИРИДАЗИНОНА И ГЕРБИЦИД, СОДЕРЖАЩИЙ ДАННОЕ СОЕДИНЕНИЕ	2008	Фусака Такафуми	RU2463296C2

7-ОКСА-3,4-ДИАЗАБИЦИКЛО[4.1.0]ГЕПТ-4-ЕН-2-ОНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ГЕРБИЦИД Российский патент 2024 года по МПК A01N43/58 A01N43/90 C07D491/44 A01P13/00

Описание патента на изобретение RU2818255C2

Похожие патенты RU2818255C2

Реферат патента 2024 года 7-ОКСА-3,4-ДИАЗАБИЦИКЛО[4.1.0]ГЕПТ-4-ЕН-2-ОНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ГЕРБИЦИД

Формула изобретения RU 2 818 255 C2

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2024 года RU2818255C2

RU 2 818 255 C2