СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩЕГО ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО Российский патент 2007 года по МПК C09D109/00 C08F236/00 

Описание патента на изобретение RU2306324C1

Изобретение относится к технологии получения синтетических хлорсодержащих пленкообразующих (СПО) катионной сополимеризацией катионофильных мономеров, содержащихся в монохлорпропенах и в винилароматических углеводородах.

Известен способ получения СПО сополимеризацией компонентов С5-фракции пиролиза нефтепродуктов (содержащих (мас.%): изопрена - 19-41; пипериленов - 10-25; амиленов - 9,5-14; пентаны - остальное) в присутствии 0,8-3,0 мас.% безводного хлористого алюминия, промотированного влагой и другими микропримесями сырья, 4,8-50 мас.% ароматического углеводорода-растворителя при температуре 70-120°С в течение 0,5-2 часа с последующей дезактивацией катализатора водной щелочью, отмывкой полимеризата водой и отгонкой легких балластов, непрореагировавших мономеров и растворителя /Патент SU 1692989 А1, кл. С08F 236/04, 1988./. Недостатками известного способа являются химическая опасность производства в связи с образованием химически загрязненных сточных вод, горючесть пленкообразующего.

Известен способ получения синтетических пленкообразователей катионной полимеризацией катионофильных мономеров, содержащихся в техническом пиперилене (1,3-пентадиен), или их сополимеризацией с винилароматическими углеводородами /RU 20884464, бюл. №20, опубл. 20.07.97/. Недостатками известного способа являются использование дорогостоящего сырья, горючесть пленкообразующего.

Наиболее близким к заявляемому изобретению по технической сущности является известный способ получения хлорсодержащего пленкообразующего катионной и радикальной гомополимеризацией неидентифицированной смеси ненасыщенных соединений, содержащихся в кубовых остатках хлорорганических производств хлористого этила и дихлорэтана [С.В.Колесов, Н.П.Петров, В.Г.Козлов, К.С.Минскер. «Пленкообразующие материалы на основе кубовых остатков производства некоторых хлорорганических продуктов». Журнал прикладной химии. Т.67 1994 г. вып.6]. Недостатками известного способа являются низкий выход пленкообразующего, повышенная хрупкость покрытия.

Задача изобретения - получение хлорсодержащего синтетического пленкообразующего, обладающего низкой горючестью.

Технический результат при использовании изобретения выражается в возможности квалифицированного использования побочных продуктов производства хлористого аллила.

Вышеуказанный технический результат достигается особенностью способа получения пленкообразующего материала сополимеризацией хлорорганических соединений и ненасыщенных углеводородов в присутствии каталитического комплекса AlCl3·O(С6Н5)2, заключающейся в том, что 60-80 мас.% хлорорганических соединений, представляющих собой побочные продукты производства хлористого аллила, содержащие 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции (пис-, транс-, 1-хлорпропены-1, 2-хлорпропены-1), сополимеризуют с 20-40 мас.% стирола, пиперилена или дициклопентадиена. Сополимеризацию ведут при температуре 25-65°С в течение 1-3 часов в присутствии промотированного 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле каталитического комплекса, содержащего 0,5-1,0 мас.% AlCl3 от количества сополимеризатов, с последующим отгоном непрореагировавших хлорорганических соединений из образовавшегося сополимера, возвратом их в рецикл с последующей дезактивацией катализатора окисью пропилена при соотношении AlCl3: окись пропилена, равном 1:2, с добавлением уайт-спирита или скипидара, или смеси толуола с бутилацетатом - 30-50 мас.% от количества образовавшего сополимера.

Способ осуществляется следующим образом.

В реактор, представляющий собой круглодонную колбу с мешалкой и рубашкой для теплообмена, загружают 60-80 мас.% хлорорганических соединений - побочные продукты производства хлористого аллила, содержащие 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции, и 20-40 мас.% стирола, пиперилена или дициклопентадиена, каталитического комплекса AlCl3О(С6Н5)2 с содержанием 0,5-1,0 мас.% AlCl3 в расчете на количество сополимеризатов. Каталитический комплекс предварительно промотирован 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле. Сополимеризацию проводят при температуре 25-65°С в течение 1-3 часов, затем из реакционной смеси отгоняют непрореагировавшие монохлорпропены, которые возвращают в рецикл. Полученный сополимер обрабатывают окисью пропилена для дезактивации катализатора в соотношении к количеству AlCl3, равном 1:2 (моль), затем в полученный сополимер добавляют 30-50 мас.% растворителя - уайт-спирит, или скипидар, или смесь толуола с бутилацетатом и получают готовый продукт.

Пример 1

В реактор с мешалкой и рубашкой подают 100 г смеси: хлорорганические соединения - побочные продукты производства хлористого аллила - 80 мас.%, стирол - 20 мас.%

Хлорорганические соединения следующего состава (мас.%):

монохлорпропены - 80-98 (цис; транс; 1-хлорпропены-1; 2-хлорпропен-1).

В полученную смесь вводят 5 г каталитического комплекса, промотированного окисью пропилена в толуоле - 10%-ный раствор. Концентрация AlCl3 составляет 1,0 мас.% от количества сополимеризатов. Реакцию сополимеризации проводят при температуре 30°С, при атмосферном давлении, в течение 1 часа. По окончании сополимеризации при температуре 60-65°С отгоняют непрореагировавшие хлорорганические соединения, которые возвращаются в рецикл. Полученный сополимер в количестве 75 г обрабатывают при температуре 25°С окисью пропилена при соотношение AlCl3: окись пропилена, равном 1:2 (моль), добавляют уайт-спирит в количестве 30 мас.% и получают готовый продукт - пленкообразующий, который по своим техническим характеристикам соответствует ТУ 2388-426-057-42686-96 изменение 1, кроме того, содержание хлора в пленкообразующем в количестве 10-15% придает ему негорючие свойства.

1. Внешний вид - прозрачная однородная жидкость.

2. Цвет по иодометрической шкале, мг J2, не более 600.

3. Условная вязкость по вискозиметру ВЗ-246, с не более - 45.

4. Массовая доля пленкообразующих веществ, в пределах - 65-70 мас.%.

5. Время высыхания до степени «3» при температуре (20+2)°С, не более 24.

6. Прочность пленки при изгибе, мм, не более - 1.

Примеры 2-12 см. в таблице.

Влияние условий проведения реакции сополимеризации - соотношение сополимеров, концентрация катализатора, температура реакции, время проведения реакции - приведены в таблице.

Таблица ПримерыСоотношение мономеров (об.%)Количество катализатора, мас.%Время реакции, часТемпература реакции, °ССодержание пленкообразующего, мас.%Молекулярная массаСополимер стирола и хлорорганические соединения2-по прототипу50180330:700,513545880430:701,0135651000530:701,5135701040630:701,0355751170730:701,0365701200830:701,0125581100940-601,0355801500Сополимер пиперилена и хлорорганические соединения1030:701,0135428001140:601,035546850Сополимер дициклопентадиена и хлорорганические соединения1220:801,015560900

Похожие патенты RU2306324C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА 1997
  • Кирюхин А.М.
  • Пантух Б.И.
  • Сурков В.Д.
RU2135442C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ 2002
  • Попов Б.И.
  • Рутман И.Г.
  • Лиакумович А.Г.
  • Азанов Р.З.
RU2215752C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА 1992
  • Трунова О.А.
  • Щербань Г.Т.
  • Кутузов П.И.
  • Вижняев В.И.
RU2024551C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОПИПЕРИЛЕНА 1992
  • Жидков Юрий Николаевич[By]
  • Седач Михаил Павлович[By]
  • Поткин Владимир Иванович[By]
  • Эрдман Арнольд Адольфович[By]
  • Юрша Иосиф Антонович[By]
  • Олешкевич Леонид Александрович[By]
  • Бондаренко Людмила Михайловна[By]
RU2044742C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ 2011
  • Рахимов Александр Имануилович
  • Ганицев Максим Петрович
  • Рахимова Надежда Александровна
  • Марышева Мария Александровна
  • Желтобрюхов Владимир Федорович
RU2454434C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА 1990
  • Трунова О.А.
  • Щербань Г.Т.
  • Кутузов П.И.
  • Вижняев В.И.
RU2034857C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО 1998
  • Сахабутдинов А.Г.
  • Сафин Д.Х.
  • Погребцов В.П.
  • Бурганов Т.Г.
  • Абзалин З.А.
  • Антипов С.Н.
RU2140427C1
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТЛОЙ СООЛИГОПИПЕРИЛЕНОВОЙ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ 2011
  • Попов Болеслав Иванович
  • Лакеев Сергей Николаевич
  • Лиакумович Александр Григорьевич
RU2473569C1
Суспензионный способ получения синтетического этиленпропиленового каучука 2021
  • Арутюнов Игорь Ашотович
  • Светиков Дмитрий Викторович
  • Масоуд Салех Масоуд
  • Хахин Леонид Алексеевич
  • Потапова Светлана Николаевна
  • Королёв Евгений Валерьевич
RU2785003C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕЙ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ 1993
  • Попов Б.И.
  • Рутман Г.И.
  • Пантух Б.И.
RU2117013C1

Реферат патента 2007 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩЕГО ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО

Изобретение относится к технологии получения синтетических хлорсодержащих пленкообразующих (СПО) катионной сополимеризацией катионофильных мономеров, содержащихся в монохлорпропенах и в винилароматических углеводородах. Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего осуществляют сополимеризацией хлорорганических соединений с ненасыщенными углеводородами в присутствии каталитического комплекса AlCl3О(С6Н5)2. Хлорсодержащий пленкообразующий получают сополимеризацией 60-80 мас.% хлорорганических соединений, представляющих собой побочные продукты производства хлористого аллила с содержанием 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции и 20-40 мас.% ненасыщенных углеводородов, при температуре 25-65°С в течение 1-3 часов, в присутствии каталитического комплекса, промотированного 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле и содержащего 0,5-1,0 мас.% от количества сополимеризатов AlCl3. С последующим отгоном непрореагировавших хлорорганических соединений и возвратом их в рецикл. Дегазацией содержащегося в полученном сополимере катализатора окисью пропилена при соотношении AlCl3 и окиси пропилена, равном 1:2. Добавлением растворителя в количестве 30-50 мас.% от количества сополимера. Технический результат заключается в получении хлорсодержащего пленкообразующего, обладающего низкой горючестью, и в возможности использования побочных продуктов производства хлористого аллила. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 306 324 C1

1. Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего сополимеризацией хлорорганических соединений с ненасыщенными углеводородами в присутствии каталитического комплекса AlCl3О(С6Н5)2, отличающийся тем, что хлорсодержащий пленкообразующий получают сополимеризацией 60-80 мас.% хлорорганических соединений, представляющих собой побочные продукты производства хлористого аллила с содержанием 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции (цис-, транс-, 1-хлорпропены-1, 2-хлорпропены-1), и 20-40 мас.% ненасыщенных углеводородов, при температуре 25-65°С в течение 1-3 ч, в присутствии каталитического комплекса, промотированного 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле и содержащего 0,5-1,0 мас.% от количества сополимеризатов AlCl3, с последующим отгоном непрореагировавших хлорорганических соединений, возвратом их в рецикл, дегазацией содержащегося в полученном сополимере катализатора окисью пропилена, при соотношении AlCl3 и окись пропилена равным 1:2 и добавлением растворителя в количестве 30-50 мас.% от количества сополимера.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенных углеводородов используют стирол, пиперилен, дициклопентадиен.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют уайт-спирит, скипидар или смесь толуола с бутилацетатом.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2306324C1

КОЛЕСОВ С.В
и др
Пленкообразующие материалы на основе кубовых остатков производства некоторых хлорорганических продуктов
Журнал прикладной химии
- СПб.: НАУКА
Нефтяной конвертер 1922
  • Кондратов Н.В.
SU64A1
Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий 1978
  • Макаров Иван Андреевич
  • Хаскин Израиль Григорьевич
  • Батюк Всеволод Порфирьевич
  • Рудько Адолина Петровна
SU763378A1
Способ получения пленкообразующего для лаков 1939
  • Король И.З.
  • Симхович Ф.М.
SU62986A1
Способ получения (со)олигомеров пиперилена 1988
  • Пантух Борис Израилевич
  • Долидзе Владимир Романович
  • Егоричева Софья Александровна
  • Рутман Григорий Иосифович
  • Долидзе Валентина Николаевна
SU1692989A1

RU 2 306 324 C1

Авторы

Захарова Людмила Зиевна

Муратов Марат Мансафович

Расулев Зуфар Гинеятович

Тупикина Татьяна Ивановна

Даты

2007-09-20Публикация

2006-03-20Подача