Изобретение относится к технологии получения синтетических хлорсодержащих пленкообразующих (СПО) катионной сополимеризацией катионофильных мономеров, содержащихся в монохлорпропенах и в винилароматических углеводородах.
Известен способ получения СПО сополимеризацией компонентов С5-фракции пиролиза нефтепродуктов (содержащих (мас.%): изопрена - 19-41; пипериленов - 10-25; амиленов - 9,5-14; пентаны - остальное) в присутствии 0,8-3,0 мас.% безводного хлористого алюминия, промотированного влагой и другими микропримесями сырья, 4,8-50 мас.% ароматического углеводорода-растворителя при температуре 70-120°С в течение 0,5-2 часа с последующей дезактивацией катализатора водной щелочью, отмывкой полимеризата водой и отгонкой легких балластов, непрореагировавших мономеров и растворителя /Патент SU 1692989 А1, кл. С08F 236/04, 1988./. Недостатками известного способа являются химическая опасность производства в связи с образованием химически загрязненных сточных вод, горючесть пленкообразующего.
Известен способ получения синтетических пленкообразователей катионной полимеризацией катионофильных мономеров, содержащихся в техническом пиперилене (1,3-пентадиен), или их сополимеризацией с винилароматическими углеводородами /RU 20884464, бюл. №20, опубл. 20.07.97/. Недостатками известного способа являются использование дорогостоящего сырья, горючесть пленкообразующего.
Наиболее близким к заявляемому изобретению по технической сущности является известный способ получения хлорсодержащего пленкообразующего катионной и радикальной гомополимеризацией неидентифицированной смеси ненасыщенных соединений, содержащихся в кубовых остатках хлорорганических производств хлористого этила и дихлорэтана [С.В.Колесов, Н.П.Петров, В.Г.Козлов, К.С.Минскер. «Пленкообразующие материалы на основе кубовых остатков производства некоторых хлорорганических продуктов». Журнал прикладной химии. Т.67 1994 г. вып.6]. Недостатками известного способа являются низкий выход пленкообразующего, повышенная хрупкость покрытия.
Задача изобретения - получение хлорсодержащего синтетического пленкообразующего, обладающего низкой горючестью.
Технический результат при использовании изобретения выражается в возможности квалифицированного использования побочных продуктов производства хлористого аллила.
Вышеуказанный технический результат достигается особенностью способа получения пленкообразующего материала сополимеризацией хлорорганических соединений и ненасыщенных углеводородов в присутствии каталитического комплекса AlCl3·O(С6Н5)2, заключающейся в том, что 60-80 мас.% хлорорганических соединений, представляющих собой побочные продукты производства хлористого аллила, содержащие 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции (пис-, транс-, 1-хлорпропены-1, 2-хлорпропены-1), сополимеризуют с 20-40 мас.% стирола, пиперилена или дициклопентадиена. Сополимеризацию ведут при температуре 25-65°С в течение 1-3 часов в присутствии промотированного 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле каталитического комплекса, содержащего 0,5-1,0 мас.% AlCl3 от количества сополимеризатов, с последующим отгоном непрореагировавших хлорорганических соединений из образовавшегося сополимера, возвратом их в рецикл с последующей дезактивацией катализатора окисью пропилена при соотношении AlCl3: окись пропилена, равном 1:2, с добавлением уайт-спирита или скипидара, или смеси толуола с бутилацетатом - 30-50 мас.% от количества образовавшего сополимера.
Способ осуществляется следующим образом.
В реактор, представляющий собой круглодонную колбу с мешалкой и рубашкой для теплообмена, загружают 60-80 мас.% хлорорганических соединений - побочные продукты производства хлористого аллила, содержащие 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции, и 20-40 мас.% стирола, пиперилена или дициклопентадиена, каталитического комплекса AlCl3О(С6Н5)2 с содержанием 0,5-1,0 мас.% AlCl3 в расчете на количество сополимеризатов. Каталитический комплекс предварительно промотирован 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле. Сополимеризацию проводят при температуре 25-65°С в течение 1-3 часов, затем из реакционной смеси отгоняют непрореагировавшие монохлорпропены, которые возвращают в рецикл. Полученный сополимер обрабатывают окисью пропилена для дезактивации катализатора в соотношении к количеству AlCl3, равном 1:2 (моль), затем в полученный сополимер добавляют 30-50 мас.% растворителя - уайт-спирит, или скипидар, или смесь толуола с бутилацетатом и получают готовый продукт.
Пример 1
В реактор с мешалкой и рубашкой подают 100 г смеси: хлорорганические соединения - побочные продукты производства хлористого аллила - 80 мас.%, стирол - 20 мас.%
Хлорорганические соединения следующего состава (мас.%):
монохлорпропены - 80-98 (цис; транс; 1-хлорпропены-1; 2-хлорпропен-1).
В полученную смесь вводят 5 г каталитического комплекса, промотированного окисью пропилена в толуоле - 10%-ный раствор. Концентрация AlCl3 составляет 1,0 мас.% от количества сополимеризатов. Реакцию сополимеризации проводят при температуре 30°С, при атмосферном давлении, в течение 1 часа. По окончании сополимеризации при температуре 60-65°С отгоняют непрореагировавшие хлорорганические соединения, которые возвращаются в рецикл. Полученный сополимер в количестве 75 г обрабатывают при температуре 25°С окисью пропилена при соотношение AlCl3: окись пропилена, равном 1:2 (моль), добавляют уайт-спирит в количестве 30 мас.% и получают готовый продукт - пленкообразующий, который по своим техническим характеристикам соответствует ТУ 2388-426-057-42686-96 изменение 1, кроме того, содержание хлора в пленкообразующем в количестве 10-15% придает ему негорючие свойства.
1. Внешний вид - прозрачная однородная жидкость.
2. Цвет по иодометрической шкале, мг J2, не более 600.
3. Условная вязкость по вискозиметру ВЗ-246, с не более - 45.
4. Массовая доля пленкообразующих веществ, в пределах - 65-70 мас.%.
5. Время высыхания до степени «3» при температуре (20+2)°С, не более 24.
6. Прочность пленки при изгибе, мм, не более - 1.
Примеры 2-12 см. в таблице.
Влияние условий проведения реакции сополимеризации - соотношение сополимеров, концентрация катализатора, температура реакции, время проведения реакции - приведены в таблице.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА | 1997 |
|
RU2135442C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ | 2002 |
|
RU2215752C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА | 1992 |
|
RU2024551C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОПИПЕРИЛЕНА | 1992 |
|
RU2044742C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ | 2011 |
|
RU2454434C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА | 1990 |
|
RU2034857C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО | 1998 |
|
RU2140427C1 |
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТЛОЙ СООЛИГОПИПЕРИЛЕНОВОЙ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ | 2011 |
|
RU2473569C1 |
Суспензионный способ получения синтетического этиленпропиленового каучука | 2021 |
|
RU2785003C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕЙ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ | 1993 |
|
RU2117013C1 |
Изобретение относится к технологии получения синтетических хлорсодержащих пленкообразующих (СПО) катионной сополимеризацией катионофильных мономеров, содержащихся в монохлорпропенах и в винилароматических углеводородах. Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего осуществляют сополимеризацией хлорорганических соединений с ненасыщенными углеводородами в присутствии каталитического комплекса AlCl3О(С6Н5)2. Хлорсодержащий пленкообразующий получают сополимеризацией 60-80 мас.% хлорорганических соединений, представляющих собой побочные продукты производства хлористого аллила с содержанием 80-98 мас.% монохлорпропеновой фракции и 20-40 мас.% ненасыщенных углеводородов, при температуре 25-65°С в течение 1-3 часов, в присутствии каталитического комплекса, промотированного 10%-ным раствором окиси пропилена или ацетона в толуоле и содержащего 0,5-1,0 мас.% от количества сополимеризатов AlCl3. С последующим отгоном непрореагировавших хлорорганических соединений и возвратом их в рецикл. Дегазацией содержащегося в полученном сополимере катализатора окисью пропилена при соотношении AlCl3 и окиси пропилена, равном 1:2. Добавлением растворителя в количестве 30-50 мас.% от количества сополимера. Технический результат заключается в получении хлорсодержащего пленкообразующего, обладающего низкой горючестью, и в возможности использования побочных продуктов производства хлористого аллила. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
КОЛЕСОВ С.В | |||
и др | |||
Пленкообразующие материалы на основе кубовых остатков производства некоторых хлорорганических продуктов | |||
Журнал прикладной химии | |||
- СПб.: НАУКА | |||
Нефтяной конвертер | 1922 |
|
SU64A1 |
Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий | 1978 |
|
SU763378A1 |
Способ получения пленкообразующего для лаков | 1939 |
|
SU62986A1 |
Способ получения (со)олигомеров пиперилена | 1988 |
|
SU1692989A1 |
Авторы
Даты
2007-09-20—Публикация
2006-03-20—Подача