Предшествующий уровень техники
Изобретение в основном относится к конденсаторным проводниковым проволокам, в частности к проводниковым проволокам из ниобия, пригодным для использования с анодными прессовками из тантала или ниобия. Изобретение включает порошковую металлургию ниобия, производящую проводниковую проволоку из ниобия с добавкой кремния, обладающую более высокой прочностью и твердостью без существенного изменения номинальной величины утечки заряда проволоки.
Известно применение проводниковой проволоки из ниобия и его сплавов, изготовленных из расплавленных исходных материалов, в качестве конденсаторной проводниковой проволоки. Проволока из чистого ниобия, полученного в процессе плавки, имеет низкую утечку заряда при температуре спекания 1150°С и выше. Однако она имеет ограниченные прочность на разрыв и твердость, что создает трудности при ее использовании; это приводит к низкой производительности при соединении проволоки с конденсаторными анодными прессовками и/или в ходе спекания прессовки или пиролиза твердых электролитов с проводниковыми проволоками. Ниобиевые сплавы, такие как ниобий-циркониевые, имеют оптимальную прочность на разрыв и допустимую утечку заряда при температуре выше 1150°С, чем проволока из чистого ниобия, полученная в процессе плавки. Однако при температуре выше 1050°С из ниобий-циркониевой проволоки диффундирует цирконий и загрязняет анод, что делает ее неприемлемой в качестве конденсаторной проводниковой проволоки.
Объектом настоящего изобретения является улучшение химических, механических, металлургических и функциональных показателей проводниковой проволоки конденсаторного сорта.
Другим объектом настоящего изобретения является уменьшение проблем спекания и соединения.
Еще одним объектом настоящего изобретения является улучшение характеристик ниобиевой проволоки для преодоления вышеописанных недостатков без существенного влияния на электрические свойства проволоки и комбинации проволока-анод.
Сущность изобретения
Изобретение относится к способу изготовления проводниковой проволоки конденсаторного сорта из ниобия с добавкой кремния, включающему: (а) формирование порошка ниобия с низким содержанием кислорода гидрированием слитка ниобия или ниобиевой заготовки и измельчение или дробление слитка или заготовки с получением порошка с размерами частиц, определенных по методу среднего диаметра частиц по Фишеру, в пределах менее чем приблизительно 150 микрон; (б) дегидрирование порошка и при необходимости восстановление порошка с получением порошка ниобия с низким содержанием кислорода; (в) смешивание порошка ниобия с низким содержанием кислорода с добавкой - порошком кремния и уплотнение порошка изостатической холодной штамповкой в заготовку; (г) термомеханическую обработку заготовки в стержень; и (д) преобразование стержня комбинацией стадий прокатки и холодного волочения с формованием кремнийсодержащей проволоки. Изобретение также относится к методу проведения такого способа.
Настоящее изобретение включает проволоку из ниобия, полученного порошковой металлургией (П/М), содержащую добавку кремния в количестве менее чем приблизительно 600 чнм. В основном, количество кремния находится в пределах от приблизительно 150 до приблизительно 600 чнм. Предпочтительно, количество кремния находится в пределах от приблизительно 150 до 300 чнм. Изобретение придает регулируемую более высокую механическую прочность на разрыв проволоке из ниобия с диаметром финишной обработки, что превосходит проволоку конденсаторного сорта, сформованную из ниобия и ниобий-циркониевых сплавов, полученных непосредственно из металлургических слитков (литейная металлургия Л/М). Также предпочтительно, П/М исходный материал ниобия имеет содержание кислорода ниже 400 чнм, даже когда кремний добавлен в форме окиси. Кроме того, ниобий и ниобий-кремниевая проволока, полученные П/М, имеют твердость, превосходящую твердость проволок конденсаторного сорта из ниобия и ниобий-циркониевых сплавов, полученных Л/М, и утечку заряда в пределах рабочих технических характеристик при температуре спекания приблизительно 1150°С и выше или приблизительно 1250°С и выше. П/М исходный материал, спеченный при температуре ниже приблизительно 1150°С или 1250°С и выше и/или соединенный с анодной прессовкой, агломерированной при температуре ниже приблизительно 1150°С или ниже 1250°С, будет иметь более высокую утечку. Но при температуре приблизительно 1150°С или 1250°С и выше различия становятся минимальными.
Совершенно очевидно, что и предшествующее общее описание, и последующее детальное описание приведены в качестве примера и для объяснения принципов настоящего изобретения.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 - диаграмма зависимости прочности на разрыв от диаметра проволоки из ниобия и его сплава, согласно настоящему изобретению полученных порошковой металлургией, в сравнении с проволокой из ниобия и его сплава, полученных литейной металлургией;
Фиг.2 - диаграмма зависимости электрической утечки постоянного тока от температуры спекания проволоки из ниобия и его сплава, согласно настоящему изобретению полученных порошковой металлургией, в сравнении с проволокой из ниобия и его сплава, полученных литейной металлургией;
Фиг.3A-3F - вид сбоку и спереди примеров конденсаторных проводниковых проволок, соединенных к анодным прессовкам; и
Фиг.4 - диаграмма зависимости электрической утечки постоянного тока от температуры спекания проволоки из ниобия и его сплава, согласно настоящему изобретению полученных порошковой металлургией, в сравнении с проволокой из ниобия и его сплава, полученных литейной металлургией.
Подробное описание предпочтительных вариантов изобретения
Одним из предпочтительных вариантов изобретения является проводниковая проволока из ниобия с добавкой кремния, изготовленная следующим образом. Порошки ниобия формируют гидрированием слитка или заготовки ниобия и измельчением или дроблением слитка или заготовки с получением порошка с размерами частиц в пределах менее чем 150 микрон (средний диаметр частиц по Фишеру), дегидрированием и восстановлением. Процесс гидрирования-измельчения, описанный в US 3295951 Финчама и др., и восстановления (в комбинации с дегидрирующим восстановлением), описанный в US 6261337 Кумара, включены здесь в качестве ссылок полностью, оба указанных патента имеют общее с этим описанием назначение, и г-н Кумар является соавтором настоящего изобретения. Порошок ниобия предпочтительно имеет уровень кислорода ниже 400 чнм, еще более предпочтительно ниже 200 чнм. Добавку - порошок кремния смешивают с порошком ниобия с низким содержанием кислорода, уплотняют изостатической холодной штамповкой (до 60 тыс.фунтов/дюйм2) вначале в брусок для экструзии или уплотнения заготовки предпочтительно с формованием заготовки диаметром приблизительно 1,3 дюйма. Заготовку термомеханической обработкой преобразуют в стержень. Стержень затем прокатывают (или штампуют в горячем виде) и подвергают холодному волочению, обычно с технологическим режимом обжатия и промежуточного отжига, как указано ниже:
отжиг при 2500°F в течение 1,5 часа;
прокатка до 0,440 дюйма по диаметру;
отжиг при 2500°F в течение 1,5 часа;
обжатие до 0,103 дюйма по диаметру;
волочение до 0,0346 дюйма по диаметру проволоки;
вытягивание до финишного диаметра.
В общем, стержень может быть прокатан (или штампован в горячем виде) и подвергнут холодному волочению, как правило, с технологическим режимом обжатия и промежуточного отжига, как указано ниже:
отжиг при температуре в пределах от приблизительно 2100°F до приблизительно 2700°F в течение от приблизительно 0,5 часа до приблизительно 2,0 часов;
прокатка до диаметра в пределах от приблизительно 1 дюйма до приблизительно 0,25 дюйма;
отжиг при температуре в пределах от приблизительно 2100 до приблизительно 2700°F в течение от приблизительно 0,5 часа до приблизительно 2,0 часов;
обжатие до диаметра в пределах от приблизительно 1 дюйма до приблизительно 0,075 дюйма;
волочение до финишного диаметра.
Диаметр проволоки, изготовленной в соответствии с изобретением, может находиться в пределах от приблизительно от 0,005 дюйма до приблизительно 0,1 дюйма. Проволока, согласно настоящему изобретению, может содержать другие дополнительные компоненты, такие как другие металлы, или компоненты, обычно добавляемые к металлическому ниобию, такие как тантал, цирконий, титан или их смеси. Типы и количества этих дополнительных компонентов могут быть теми же самыми, что и те, которые используются со стандартным ниобием и хорошо известны из уровня техники. Ниже в Таблице 1 перечислены химические составы испытываемых образцов, использованных в экспериментах 1-5, проволоки из ниобия с добавкой кремния, полученной порошковой металлургией, обжатой до диаметра 0,5 дюйма и 0,103 дюйма, которые используются со стандартным ниобием и хорошо известны из уровня техники. Ниже в Таблице 1 перечислены химические составы испытываемых образцов, использованных в экспериментах 1-5, проволоки из ниобия с добавкой кремния, полученной порошковой металлургией, обжатой до диаметра 0,5 дюйма и 0,103 дюйма.
Проволоку изготавливают из кремниевых стандартных смесей, представленных в экспериментах 1-5 Таблицы 1, и берут образцы, изготовленные в соответствии с различными по продолжительности этапами, и испытывают на прочность на разрыв и твердость (твердость по шкале В Роквелла (ТВР)). В тех же самых условиях испытывают ниобий-циркониевую проволоку (прототип), полученную литейной металлургией.
Как может быть замечено из результатов, приведенных в Таблице 2 и на фиг.1, ниобий-кремниевая проволока имеет намного более высокие прочность на разрыв и твердость, чем ниобий-циркониевая проволока, при диаметре приблизительно 0,050 дюйма и меньше.
Также проведены испытания на утечку заряда (40 вольт при 90%) проволоки (комбинаций проволока-анод в условиях испытаний конденсаторов) или анодов с выбранными стандартными смесями кремния (Эксперименты 1 и 2), результаты которых представлены на фиг.2. Проведены испытания комбинаций анода с проводниковыми проволоками, изготовленными при различных температурах спекания. Как может быть замечено из результатов, представленных в Таблице 3 и на фиг.2, ниобий-кремниевая проволока пригодна для использования при температурах спекания 1250°С и выше, но незначительно уступает проволоке конденсаторного сорта из тантала с рабочим показателем утечки заряда, равным 0,6 мкА/дюйм2 при 1250°С.
На фиг.3A-3F показаны вид сбоку и спереди примеров ниобий-кремниевых конденсаторных проводниковых проволок, согласно настоящему изобретению, соединенных к анодным прессовкам. Фиг.3А и 3В иллюстрируют ниобий-кремниевую конденсаторную проводниковую проволоку 10, приваренную встык к анодной прессовке 12. Фиг.3С и 3D иллюстрируют ниобий-кремниевую конденсаторную проводниковую проволоку 10, заделанную на длину 14 внутрь прессовки 12. Фиг.3Е и 3F иллюстрируют еще один способ соединения сваркой проводниковой проволоки 10 к верхней части 16 прессовки 12. Проводниковая проволока 10 на любой из фиг.3A-3F и/или прессовка 12 на любой из этих фигур могут быть круглыми, или плоскими (в форме ленты), или других форм.
Кроме того, проведены испытания на утечку заряда (40 вольт при 90%) проволоки (комбинаций проволока-анод в условиях испытаний конденсаторов) или анодов с выбранными стандартными смесями кремния (Эксперименты 3, 4 и 5), результаты которых представлены на фиг.4. Испытания проводились для комбинаций анода с проводниковыми проволоками, изготовленными при различных температурах спекания. Как может быть замечено из результатов, представленных в Таблице 4 и на фиг.4, ниобий-кремниевая проволока пригодна для использования при температуре спекания 1150°С и выше, но незначительно уступает танталовой проволоке конденсаторного сорта с рабочим показателем утечки заряда, равным 0,6 мкА/дюйм2 при 1150°С.
Объекты электролитической пропитки и пиролитическое катодное соединение и упаковка хорошо известны специалистам в данной области техники и опущены на фигурах для удобства иллюстрации.
Другие варианты выполнения настоящего изобретения будут очевидны для специалистов из рассмотрения технических условий и применения изобретения, раскрытого здесь. Также очевидно, что характеристики и примеры приведены только в качестве иллюстраций.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРОДУКТА ПЕРЕРАБОТКИ, ВКЛЮЧАЮЩЕГО СОДЕРЖАЩИЙ КРЕМНИЙ СПЛАВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА (ВАРИАНТЫ), ЛУНКИ ГЛУБОКОЙ ВЫТЯЖКИ И МИШЕНИ ИОННОГО РАСПЫЛЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ НЕГО | 2005 |
|
RU2416656C2 |
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОДВЕРГАЕМЫХ ХОЛОДНОЙ ОБРАБОТКЕ ИЗДЕЛИЙ ИЗ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО СПЛАВА (ВАРИАНТЫ) | 2000 |
|
RU2245760C2 |
| СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВОЛОКОН | 2004 |
|
RU2356695C2 |
| МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОРОШКИ, ПОЛУЧЕННЫЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ОКСИДОВ ГАЗООБРАЗНЫМ МАГНИЕМ | 1999 |
|
RU2230629C2 |
| Способ получения проволоки из сплава титан-ниобий-тантал для применения в производстве сферического порошка | 2020 |
|
RU2751065C1 |
| ОБРАБОТКА СПЛАВОВ ТИТАН-АЛЮМИНИЙ-ВАНАДИЙ И ИЗДЕЛИЯ, ИЗГОТОВЛЕННЫЕ С ЕЕ ПОМОЩЬЮ | 2004 |
|
RU2339731C2 |
| Способ получения проволоки из сплава титан-ниобий-тантал-цирконий с эффектом памяти формы | 2017 |
|
RU2656626C1 |
| Способы термомеханической обработки проводниковых сплавов системы Al-Mg-Si | 2019 |
|
RU2749601C2 |
| ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ТИТАНОВЫЙ СПЛАВ ДЛЯ АДДИТИВНОГО ПРОИЗВОДСТВА | 2018 |
|
RU2797351C2 |
| Способ получения тонкой проволоки из сплава TiNiTa | 2020 |
|
RU2759624C1 |
Изобретение относится к области электротехники, в частности к проволоке конденсаторного сорта, полученной порошковой металлургией, содержащаей, по меньшей мере, ниобий и кремний, в которой ниобий является металлом, присутствующим в ниобиевой проволоке в наибольшем весовом процентном количестве. Проволока с контролируемой прочностью на разрыв при диаметре финишной обработки превосходит по прочности проволоку конденсаторного сорта, полученную литейной металлургией, что является техническим результатом изобретения. Также проволока, полученная порошковой металлургией, превосходит по твердости проволоку конденсаторного сорта, полученную литейной металлургией, и имеет утечку заряда, удовлетворяющую требованиям, обычно предъявляемым к проводниковым проволокам конденсаторного сорта из тантала, ниобия или ниобий-циркониевого сплава при температуре спекания приблизительно 1150°С и выше. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 ил., 4 табл.
(а) формирование порошка ниобия с низким содержанием кислорода гидрированием слитка ниобия или ниобиевой заготовки и измельчение или дробление слитка или заготовки с получением порошка с размерами частиц, определенных по методу среднего диаметра частиц по Фишеру, в пределах менее чем приблизительно 150 мкм,
(б) дегидрирование порошка и при необходимости восстановление порошка с получением порошка ниобия с низким содержанием кислорода,
(в) смешивание порошка ниобия с низким содержанием кислорода с добавкой - порошком кремния и уплотнение порошка изостатической холодной штамповкой в заготовку,
(г) термомеханическую обработку заготовки в стержень, и
(д) преобразование стержня комбинацией стадий прокатки и холодного волочения с формованием кремнийсодержащей проволоки конденсаторного сорта.
(а) формирование порошка ниобия с низким содержанием кислорода гидрированием слитка ниобия или ниобиевой заготовки и измельчение или дробление слитка или заготовки с получением порошка с размерами частиц, определенных по методу среднего диаметра частиц по Фишеру, в пределах менее чем приблизительно 150 мкм,
(б) дегидрирование порошка и при необходимости восстановление порошка с получением порошка ниобия с низким содержанием кислорода,
(в) смешивание порошка ниобия с низким содержанием кислорода с добавкой - порошком кремния и уплотнение порошка изостатической холодной штамповкой в заготовку,
(г) термомеханическую обработку заготовки в стержень, и
(д) преобразование стержня комбинацией стадий прокатки и холодного волочения с формованием кремнийсодержащей проволоки.
| КОВКИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ СПЛАВЫ И ПРОВОЛОКА ИЗ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО СПЛАВА | 1992 |
|
RU2103408C1 |
| Устройство для измерения осевых сил на вращающихся валах | 1984 |
|
SU1236177A1 |
| US 4235629 A, 25.11.1980 | |||
| GB 2185756 A, 29.07.1987 | |||
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРОВОЛОКИиз | 0 |
|
SU209386A1 |
