УВЕЛИЧИВАЮЩИЕСЯ В ОБЪЕМЕ ИНТЕРКАЛАТЫ ГРАФИТА С УПРАВЛЯЕМОЙ НАЧАЛЬНОЙ ТЕМПЕРАТУРОЙ Российский патент 2007 года по МПК C09K21/06 C01B31/04 

Объектом изобретения являются увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита с управляемой начальной температурой, которые могут быть использованы в качестве вспучивающейся пожаробезопасной присадки для получения огнестойких составов, в частности вспучивающихся масс для пожаробезопасных уплотнений сквозных отверстий, для изоляции вводов (выводов) и прочих отверстий в стенах, в основаниях и/или перекрытиях зданий, а также к способу их получения.

Увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита известны как пористый графит и выпускаются в промышленности. Речь идет при этом о соединениях, которые между слоями решетки графита содержат прослойку инородных составных частей (интеркалатов). Такие увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита получаются обычно таким образом, что частицы графита диспергируют в растворе, который содержит окислитель и подлежащее включению гостевое соединение. Используемыми обычно окислителями являются азотная кислота, хлорат калия, хромовая кислота, перманганат калия и им подобные соединения. В качестве подлежащего включению соединения используется, например, концентрированная серная кислота, при этом взаимодействие происходит при температурах от 60 до 130°С на протяжении времени вплоть до четырех часов (смотри, например, европейскую заявку на патент ЕР-В-0085121). В качестве альтернативы этому возможно включать в графит хлориды металлов в присутствии, например, хлора в виде газа (Е. Stumpp, Physica (1981), 9-16).

Увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита, или пористый графит, при нагревании до температуры выше так называемой начальной температуры сильно увеличиваются в объеме (коэффициент увеличения в объеме более 200), что вызвано тем, что интеркалаты, внедренные в слоистую структуру графита, за счет быстрого нагревания до указанной температуры разлагаются с образованием газообразных веществ, вследствие чего частицы графита увеличиваются в объеме в направлении, перпендикулярном к плоскости слоя, или вспучиваются (европейская заявка на патент ЕР-В-0085121). Это свойство сильно увеличиваться в объеме используется во вспучивающихся массах, которые применяются, например, для пожаробезопасного уплотнения вводов (выводов) кабеля и труб и прочих отверстий через стены и перекрытия зданий. В случае пожара после достижения начальной температуры происходит увеличение в объеме частиц графита и тем самым вспучивающихся масс, уплотняющих ввод (вывод), так что после отделения кабеля и/или пластмассовой трубки, проведенных через отверстие, прорыв огня через ввод (вывод) будет предотвращен или замедлен.

Начальная температура определяется как температура, при которой начинается процесс термического увеличения в объеме вспучивающейся системы, в данном случае увеличивающихся в объеме интеркалатов графита, то есть температура начала процесса увеличения в объеме. Традиционные и производящиеся для продажи типы пористого графита имеют только очень ограниченные начальные температуры: около 150°С, около 160°С и около 200°С. Для того чтобы иметь возможность гибко реагировать на специальные требования к материалам для получения пожаробезопасных масс относительно поведения при вспучивании, желательно использовать увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита, которые имеют более широкую область варьирования в отношении их начальной температуры.

Задача, лежащая в основе представленного изобретения, состоит в том, чтобы создать увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита, начальные температуры которых могут быть установлены целенаправленно на протяжении широкой области.

Поразительным образом было обнаружено, что за счет соинтеркалации интеркалируемых кислот Льюиса, которые обозначаются также как акцепторы, и интеркалируемых органических соединений, которые обозначаются также как основания Льюиса или доноры, то есть за счет введения как интеркалируемой кислоты Льюиса, так и органического соединения, становится возможным в зависимости от внедренных в графит интеркалатов целенаправленно достигнуть, соответственно установить, начальную температуру в области от 44 до 233°С.

Вышеуказанная задача решается с помощью увеличивающихся в объеме интеркалатов графита согласно п.1. Последующие пункты относятся к предпочтительным формам исполнения указанного объекта изобретения, способу получения указанных интеркалатов графита и их применению.

Объектом изобретения являются поэтому увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита с управляемой начальной температурой, которые отличаются тем, что они содержат в качестве интеркалированных составных частей, по меньшей мере, одну интеркалированную кислоту Льюиса, которая, при необходимости, находится в комбинации с растворителем(ями), используемым(и) при получении, в частности нитрометаном, и, по меньшей мере, одно органическое соединение. Через вид этого интеркалата, а именно органического соединения, можно согласно изобретению управлять начальной температурой.

Согласно изобретению в качестве интеркалируемой кислоты Льюиса предпочтительно используется галогенид металла, в частности хлорид металла, например, такой как AlCl₃, SbCl₅, ZnCl₂, YCl₃, CrCl₃, NiCl₂ и/или FeCl₃.

В качестве органического соединения заявляемые интеркалаты графита содержат предпочтительно соединения из группы, включающей галогенангидриды карбоновых кислот, дигалогенангидриды дикарбоновых кислот, алкилгалогениды, арилгалогениды, алкиларилгалогениды, арилалкилгалогениды, алифатические или ароматические спирты, диалкиловые эфиры, диариловые эфиры, арилалкиловые эфиры, алифатические или ароматические гликолевые эфиры, эфиры карбоновых кислот, эфиры дикарбоновых кислот, алкены, 1,3-дикетоны и органические комплексообразователи.

Согласно изобретению предпочтительные галогенангидриды карбоновых кислот соответствуют общей формуле (I)

,

в которой R означает водород или алкильную, алкенильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода и Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора или атом брома. Особенно предпочтительными галогенангидридами карбоновых кислот являются ацетилхлорид, гексаноилхлорид, октаноилхлорид, пальмитоилхлорид, бензоилхлорид, фенилацетилхлорид, 2-фенилпропионилхлорид и хлорангидрид пивалиновой кислоты.

Согласно изобретению предпочтительные дигалогенангидриды дикарбоновых кислот соответствуют общей формуле (II)

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора или атом брома. Согласно изобретению особенно предпочтительными дигалогенангидридами дикарбоновых кислот являются оксалилхлорид, дихлорангидрид малоновой кислоты, дихлорангидрид янтарной кислоты, дихлорангидрид глутаровой кислоты и дихлорангидрид адипиновой кислоты.

Интеркалаты графита, представленные в изобретении, содержат в качестве алкилгалогенидов, арилгалогенидов, арилалкилгалогенидов или алкиларилгалогенидов предпочтительно соединения общей формулы (III)

,

в которой R означает алкильную, алкенильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода и Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора или атом брома. Предпочтительными представителями указанных галогенсодержащих соединений являются фенилхлорформиат, 2-феноксиэтилхлорид и 2-фенилэтилхлорид.

Согласно другой предпочтительной форме исполнения заявляемые интеркалаты графита в качестве алифатических или ароматических спиртов содержат соединение общей формулы (IV)

,

в которой R означает алкильную, алкенильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода. Согласно изобретению предпочтительными спиртами являются метанол, этанол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол и бензиловый спирт.

Согласно изобретению предпочтительные диалкиловые и диариловые эфиры соответствуют общей формуле (V)

,

в которой R, независимо друг от друга, означают алкильные, алкенильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода. Предпочтительными представителями этой группы являются диэтиловый эфир и дифениловый эфир.

Согласно другой предпочтительной форме исполнения заявляемые интеркалаты графита в качестве органического соединения содержат алифатические или ароматические гликолевые эфиры общей формулы (VI)

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и R, независимо друг от друга, означают алкильные, алкенильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода. Особенно предпочтительным представителем этой группы является диметиловый эфир этиленгликоля.

В качестве эфиров карбоновых кислот согласно изобретению предпочтительными являются соединения общей формулы (VII)

,

в которой R означает водород или алкильную, алкенильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода и R₁ означает алкильную группу с 1-8, предпочтительно с 1-6, атомами углерода. Особенно предпочтительным представителем этой группы является этилацетат.

Кроме того, согласно изобретению в качестве органического соединения в графит могут быть включены эфиры дикарбоновых кислот формулы (VIII)

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и R, независимо друг от друга, означают алкильные, алкенильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.

В качестве алкенов являются предпочтительными, в частности, соединения общей формулы (IX)

,

в которой R, независимо друг от друга, означают атомы водорода, алкильные, алкенильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода, при этом согласно изобретению в предпочтительном варианте используется стирол.

Согласно изобретению предпочтительные 1,3-дикетоны соответствуют общей формуле (X):

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и R, независимо друг от друга, означают алкильные, алкенильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.

Согласно изобретению в графитовые блоки в качестве органических комплексообразователей предпочтительно включаются этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилометанфосфоновая кислота, пентанатрий-трифосфат и/или триэтаноламин.

Алкильные и алкенильные группы, определенные в вышеприведенных группах R и R₁, содержат от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18 и еще более предпочтительно от 1 до 8, атомов углерода. Предпочтительными арильными группами являются фенильная и нафтильная группы, в то время как предпочтительной арилалкильной группой является бензильная группа.

Изобретение, кроме того, относится к способу получения определенных выше интеркалатов графита посредством соинтеркалации интеркалируемых хлоридов металлов и органических соединений или посредством последующей интеркалации органических соединений в интеркалаты, являющиеся промежуточными продуктами и полученные включением интеркалируемой кислоты Льюиса в графит.

Предпочтительный способ изобретения состоит в том, что графит и интеркалируемую кислоту Льюиса подвергают взаимодействию в плотно закрытой трубке или в подходящем для этого растворителе и затем полученный интеркалат из графита и кислоты Льюиса, являющийся промежуточным продуктом, при необходимости, после предварительного выделения, очистки и сушки, подвергают взаимодействию с органическим соединением и реакционный продукт выделяют, очищают и сушат.

В этом способе первую стадию взаимодействия графита с интеркалируемой кислотой Льюиса можно проводить в плотно закрытой трубке (в кварцевой трубке), которую нагревают после расплавления графита и интеркалируемой кислоты Льюиса, или в подходящем для этого растворителе.

Хотя взаимодействие предпочтительно в растворителе, так как оно может быть проведено при более низких температурах, чем твердофазная реакция хлорида металла с графитом в запаянной кварцевой трубке, имеют место существенные ограничения в отношении используемого растворителя, который должен как растворять хлорид металла, так и способствовать прямо или косвенно переносу электронов между графитом и хлоридом металла. Используемыми для этого растворителями являются, например, нитроалканы общей формулы СН₃(СН₂)_nNO₂, где n означает целое число со значением от 0 до 10, а также их структурные изомеры, в частности нитрометан, нитроэтан, 1-нитропропан, четыреххлористый углерод и тионилхлорид.

В случае использования растворителей они содержатся в полученном промежуточном продукте, представляющем собой интеркалат из графита и кислоты Льюиса, Этот промежуточный продукт, при необходимости, может быть выделен, очищен и высушен, при этом очистка происходит, например, таким образом, что промежуточный продукт промывают растворителем и затем сушат.

При взаимодействии графита с интеркалируемой кислотой Льюиса процесс проводят закрытой трубке, предпочтительно при температуре от 200 до 800°С, более предпочтительно от 250 до 600°С, при продолжительности во времени от 3 минут до 72 часов, предпочтительно от 10 до 24 часов, особенно предпочтительно от 12 до 18 часов.

В заключении всего промежуточный продукт, представляющий собой интеркалат из графита и кислоты Льюиса, подвергают взаимодействию с органическим соединением, при этом органическое соединение вводится в реакцию или в жидкой, или в расплавленной форме, или в подходящем для этого растворителе.

Согласно другой форме исполнения изобретения интеркалация интеркалируемой кислоты Льюиса и органического соединения происходит одновременно, то есть посредством соинтеркалации. Этот способ состоит в том, что графит, интеркалируемую кислоту Льюиса и органическое соединение одновременно подвергают взаимодействию в органическом соединении, в жидкой или расплавленной форме, или в подходящем для реакции растворителе. Используемый растворитель должен как растворять хлорид металла и органическое соединение, так и способствовать переносу электронов между графитом и подлежащим включению хлоридом металла и органическим соединением.

После взаимодействия полученный реакционный продукт выделяют и очищают обычным образом, например с помощью промывания растворителем, и сушат.

Заявляемая интеркалация (внедрение) органического соединения происходит или в полученный сначала в результате интеркалации промежуточный продукт, который содержит графит, интеркалированную кислоту Льюиса и, при необходимости, растворитель, предпочтительно нитрометан, или происходит в рамках соинтеркалации, предпочтительно посредством взаимодействия участников реакции, при необходимости, в растворителе, при температуре в области от - 10 до 100°С, предпочтительно при температуре от 10 до 50°С, главным образом при комнатной температуре, при продолжительности по времени от 3 минут до 48 часов, предпочтительно от 30 минут до 24 часов.

При взаимодействии интеркалируемую кислоту Льюиса используют предпочтительно в количестве от 0,02 до 20 молей, предпочтительно от 0,05 до 10 молей, на моль графита, в то время как органическое соединение используется в количестве от 0,75 до 1000 мас.%, предпочтительно от 2 до 800 мас.%, в расчете на сумму из графита и кислоты Льюиса или на массу промежуточного продукта, представляющего собой интеркалат из графита и кислоты Льюиса и, при необходимости, интеркалированного растворителя, предпочтительно нитрометана.

Следующим объектом изобретения является применение вышеописанных интеркалатов графита как пористого графита в качестве вспучивающейся пожаробезопасной присадки для получения огнестойких составов, в частности для получения разбухающих масс для пожаробезопасных уплотнений дверных глазков, вводов-выводов и прочих отверстий в стенах, основаниях и/или перекрытиях зданий.

Рассмотренную выше и приведенную в нижеследующих примерах начальную температуру заявляемых интеркалатов графита измеряют с помощью термомеханического анализа через изменение размера материала в зависимости от температуры. Для этого пробу помещают в держатель, который снабжен измерительным зондом, и вносят в печь, которую нагревают с использованием подходящей температурной программы в пределах предварительно заданной температурной области. Измерительный зонд дополнительно может быть нагружен варьируемой нагрузкой. При этом измерении положительное изменение размера оценивается как увеличение в объеме и отрицательное изменение размера - как усадка.

Для определения увеличения в объеме заявляемых интеркалатов графита порошкообразную пробу вносят в корундовый тигель и накрывают стальным тиглем. Стальной тигель гарантирует при увеличении в объеме пробы передачу изменения размера пробы на измерительный зонд без толчка. Эту систему тиглей помещают в держатель проб устройства для термомеханического анализа и вносят в печь.

В качестве результата такого термомеханического анализа получают кривую, как она представлена на чертеже, на которой нанесено увеличение в объеме материала в процентах как линейный сдвиг стального тигля по отношению к температуре.

Начальная температура разбухающего материала определяется математически как точка пересечения продолженной базисной линии перед увеличением в объеме пробы и касательной в точке перегиба на кривой увеличения в объеме.

При указанном определении начальной температуры были соблюдены следующие условия:

Температурная программа:динамическая мода (с предвключенной изотермической фазой в течение 5 минут при 25°С)Скорость нагрева:10°С/10 минТемпературная область:от 25 до 500°С (также частично от 25 до 1100°С)Газ при анализе:Синтетический воздухСкорость тока:50 мл/минНагрузка:0,06 НСосуд для проб:150 μл корундовый тигель+150 μл стальной тигель (в качестве крышки)

Следующие примеры служат дальнейшему раскрытию изобретения.

Пример 1

Получение FeCl₃-графит-интеркалата в нитрометане как промежуточного продукта (FeCl₃/СН₃NO₂-графит)

В круглодонной колбе объемом 100 мл растворяют 11,68 г (0,07 моль) FeCl₃ в 15 мл нитрометана. Затем добавляют 5 г (0,42 моль) графита и перемешивают в течение 18 часов при комнатной температуре. Материал промывают нитрометаном в качестве растворителя, отсасывают и сушат.

Полученный промежуточный продукт содержит FeCl₃ и нитрометан в качестве интеркалатов и имеет начальную температуру 148°С.

Пример 2

Получение FeCl₃-графит-интеркалата как промежуточного продукта посредством твердофазной реакции

Смешивают 2,25 г (0,19 моль) графита и 2,25 г (0,01 моль) FeCl₃ и расплавляют смесь в кварцевой трубке. Затем расплавленную в кварцевой трубке реакционную смесь выдерживают в течение 17 часов при 300°С. После охлаждения промывают небольшим количеством воды, отсасывают и сушат.

Начальная температура полученного промежуточного продукта составляет 314°С.

Пример 3

Интеркалация (внедрение) органического соединения в промежуточный продукт, представляющий собой FeCl₃/СН₃NO₂-графит-интеркалат

Перемешивают 1 г (84 ммоль) промежуточного продукта, представляющего собой FeCl₃/СН₃NO₂-графит-интеркалат, полученный согласно примеру 1, в 3 мл (0,03 ммоль) пропионилхлорида в течение 24 часов при комнатной температуре. Затем материал отсасывают, промывают небольшим количеством диэтилового эфира и сушат.

Начальная температура полученного продукта составляет 132°С.

Пример 4

Интеркалация органического соединения в промежуточный продукт, представляющий собой FeO₃-графит-интеркалат

Перемешивают 0,5 г (42 ммоль) промежуточного продукта, представляющего собой FeCl₃-графит-интеркалат, полученный согласно примеру 2, в 3 мл (0,03 ммоль) пропионилхлорида в течение 24 часов при комнатной температуре. Затем материал отсасывают, промывают небольшим количеством диэтилового эфира и сушат.

Начальная температура материала составляет 152°С.

Пример 5

Повторяют технологию проведения процесса по примеру 3 с использованием промежуточного продукта, представляющего собой FeCl₃/СН₃NO₂-графит-интеркалат из примера 1, и органических соединений, приведенных в таблице I, и получают продукты с начальными температурами, указанными в той же таблице.

Таблица IОрганическое соединениеНачальная температура (°С)Оксалилхлорид44Дихлорангидрид малоновой кислоты114Дихлорангидрид янтарной кислоты150Дихлорангидрид глутаровой кислоты133Дихлорангидрид адипиновой кислоты138Ацетилхлорид114Пропионилхлорид132Гексаноилхлорид154Октаноилхлорид156Пальмитоилхлорид146Бензоилхлорид150Фенилацетилхлорид1573-Фенилпропионилхлорид153Хлорангидрид пивалиновой кислоты150Хлорангидрид акриловой кислоты156Метанол152Этанол1521,3-Пропандиол1521,4-Бутандиол134Бензиловый спирт129Фенилхлорформиат1592-Феноксиэтилхлорид1562-Фенилэтилхлорид159Этилацетат155Диэтиловый эфир153Диметиловый эфир этиленгликоля158Дифениловый эфир156Стирол139Ацетоуксусный эфир140Ацетилацетон154Бензоилацетон155ЭДТК156Нитрилотриметанфосфоновая кислота155Пентанатрий-трифосфат159Триэтаноламин156

Из таблицы I легко видеть, что за счет соответствующего выбора используемого органического соединения начальную температуру полученного увеличевающегося в объеме интеркалата графита можно повышать целенаправленно в области от 44 до 159°С.

Пример 6

Повторяют приемы примера 4 с использованием промежуточного продукта, представляющего собой FeCl₃-графит-интеркалат из примера 2, в соединениях, приведенных в таблице II. В таблице II приведены начальные температуры полученных продуктов.

Таблица IIОрганическое соединениеНачальная температура (°С)Ацетилхлорид172Гексаноилхлорид167Октаноилхлорид157Пальмитоилхлорид144Бензоилхлорид147Фенилацетилхлорид1183-Фенилпропионилхлорид137Хлорангидрид пивалиновой кислоты100Оксалилхлорид57Дихлорангидрид малоновой кислоты106Дихлорангидрид янтарной кислоты173Дихлорангидрид глутаровой кислоты147Дихлорангидрид адипиновой кислоты146Метанол124Этанол1641,3-Пропандиол1711,4-Бутандиол187Бензиловый спирт159Фенилхлорформиат1642-Феноксиэтилхлорид2332-Фенилэтилхлорид142Этилацетат153Диэтиловый эфир174Диметиловый эфир этиленгликоля133Дифениловый эфир150Ацетоуксусный эфир151Ацетилацетон169Бензоилацетон158ЭДТК120Нитрилотриметанфосфоновая кислота139Пентанатрий-трифосфат205Триэтаноламин164

Из таблицы II легко видеть, что за счет соответствующего выбора используемого органического соединения начальную температуру полученного увеличевающегося в объеме интеркалата графита целенаправленно можно установить в области от 57 до 233°С.

Изобретение относится к интеркалатам графита, которые могут быть использованы в качестве безопасной присадки для получения огнестойких составов. Увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита содержат в качестве интеркалированных составных частей, по меньшей мере, одну интеркалированную кислоту Льюиса, выбранную из хлоридов алюминия, сурьмы, цинка, иттрия, хрома, никеля и/или железа, при необходимости в комбинации с растворителем(лями), используемым(и) при их получении, и, по меньшей мере, одно органическое соединение. Достигается возможность целенаправленного установления начальных температур интеркалатов графита в широком интервале. 12 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.

1. Увеличивающиеся в объеме интеркалаты графита с управляемой начальной температурой для получения огнестойких составов, содержащие в качестве интеркалированных составных частей, по меньшей мере, одну интеркалированную кислоту Льюиса, выбранную из AlCl₃, SbCl₅, ZnCl₂, YCl₃, CrCl₃, NiCl₂ и/или FeCl₃ при необходимости, в комбинации с растворителем(ями), используемым(и) при получении, и, по меньшей мере, одно органическое соединение.2. Интеркалаты графита по п.1, отличающиеся тем, что органическое соединение выбрано из группы, включающей галогенангидриды карбоновых кислот, дигалогенангидриды дикарбоновых кислот, алкилгалогениды, арилгалогениды, алкиларилгалогениды, арилалкилгалогениды, алифатические или ароматические спирты, диалкиловые эфиры, диариловые эфиры, арилалкиловые эфиры, алифатические или ароматические гликолевые эфиры, эфиры карбоновых кислот, эфиры дикарбоновых кислот, алкены, 1,3-дикетоны и органические комплексообразователи.3. Интеркалаты графита по п.2, отличающиеся тем, что в качестве галогенангидрида карбоновой кислоты они содержат соединение общей формулы (I)

,

в которой R означает водород или алкильную группу, арильную группу, арилалкильную группу или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода, и Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора или атом брома.

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора или атом брома.

R-X (III),

в которой R означает алкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода, и Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора или атом брома.

R-OH (IV),

в которой R означает алкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.

,

в которой R, независимо друг от друга, означают алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и R, независимо друг от друга, означают алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.

,

в которой R означает водород или алкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода, и R₁ означает алкильную группу с 1-8, предпочтительно с 1-6, атомами углерода.

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и R, независимо друг от друга, означают алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.

,

в которой R, независимо друг от друга, означают атомы водорода или алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-18 атомами углерода.

,

в которой n означает целое число со значением от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 18, и R, независимо друг от друга, означают алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы с 1-30, предпочтительно с 1-18, атомами углерода.