ЭЛЕКТРОЛИТ СЕРЕБРЕНИЯ Российский патент 2008 года по МПК C25D3/46 

Описание патента на изобретение RU2323276C2

Изобретение относится к химии и технологии благородных металлов и может быть использовано при нанесении блестящих декоративных покрытий на ювелирные изделия, на токонесущие детали радиоэлектронной и электротехнической промышленности, в производстве зеркал специального промышленного назначения и, в частности, относится к составам электролитов безцианистого серебрения.

Известен безцианистый пирофосфатный электролит, содержащий пирофосфатный комплекс серебра, пирофосфат калия, карбонат калия и смачивающие добавки. Известный электролит обеспечивает получение тонких блестящих покрытий из серебра (Андрющенко Ф.К, Орехова В.В. Защита металлов. 1969. № 3, С.287-292).

Однако эти покрытия имеют синий оттенок и становятся матовыми при увеличении толщины покрытия, кроме того, пирофосфатные электролиты склонны к пассивации серебряных анодов и осаждению плотного осадка карбонатов на поверхности анода.

Известны безцианистые электролиты, в состав которых входят органические соединения, образующие комплексные соединения с серебром (US 5601696, 11.02.1997, US 5911866, 15.06.1999, US 6210556, 03.04.2001).

Наиболее близким к предложенному электролиту является электролит блестящего серебрения, содержащий комплексное соединение серебра с 5,5-диметилгидантоином, 5,5-диметилгидантоин, электропроводящую соль щелочного металла или аммония, сульфаминовую кислоту, гидроксид щелочного металла для корректировки рН, блескообразующую добавку - 2,2′-дипиридил и, возможно, депассивирующую добавку из производных пиридина (никотинамид, изоникотинамид, 2-аминопиридин и др.) (US 2005/0183961 A1, 25.08.2005).

Недостатками данного электролита являются невысокая скорость осаждения серебра, низкая устойчивость блескообразующей добавки (в частности, 2,2′-дипиридила) и ее разложение в процессе эксплуатации электролита, что ухудшает качество получаемых покрытий. Кроме того, при длительной эксплуатации электродов происходит пассивация серебряных растворимых анодов.

Задачей изобретения является создание безцианистого электролита, стабильно обеспечивающего зеркально-блестящее серебрение, устойчивого в процессе получения покрытий, обеспечивающего высокую скорость осаждения серебра, т.е. сокращение продолжительности процесса получения покрытий.

Поставленная задача решается описываемым электролитом серебрения, в состав которого входят: растворимое соединение серебра, 5,5-диметилгидантоин в качестве комплексообразователя, электропроводящая соль щелочного металла, щелочной реагент, блескообразующая добавка - 3-пиридинсульфоновая кислота, депассивирующая добавка, выбранная из N-алкилпирролидонов с числом атомов углерода в алкильном радикале от 2 до 5.

Предпочтительно в качестве растворимого соединения серебра электролит содержит нитрат или метансульфонат серебра, в качестве электропроводящей соли - нитрат натрия, в качестве щелочного реагента - гидроксид калия.

В рабочем состоянии электролит содержит упомянутые компоненты в водном растворе, имеющем рН от 9,5 до 11,5, при содержании компонентов в растворе:

нитрат или метансульфонат серебра10-40 г/л (по Ag)нитрат натрия20-50 г/лгидроксид калия9-10 г/л5,5-диметилгидантоин100-160 г/л3-пиридинсульфоновая кислота0,05-0,5 г/лN-алкилпирролидон0,5-5,0 г/лводаостальное до 1 литра

Наиболее предпочтительные содержания компонентов электролита в его рабочем состоянии выбраны опытным путем и обусловлены следующим.

Увеличение концентрации серебра выше 40 г/л приводит к неэффективно высокому расходу серебра, при этом основные показатели не улучшаются. Снижение концентрации серебра ниже 10 г/л может привести к нестабильности процесса электролиза и, как следствие, к ухудшению качества покрытия.

Концентрация 5,5-диметилгидантоина 100-160 г/л обеспечивает связывание в комплекс всего серебра, находящегося в растворе, а также связывание в комплекс серебра, растворяемого на аноде.

При концентрациях соединений N-алкилпирролидона (обычно используют N-метилпирролидон, N-этилпирролидон, N-изопропилпирролидон и др.) менее 0,5 г/л возможна анодная пассивация серебра, при концентрациях более 5 г/л покрытия могут приобретать некоторую матовость.

При концентрации 3-пиридинсульфоновой кислоты менее 0,05 г/л серебряные покрытия тускнеют с увеличении толщины покрытия более 3 мкм, а при концентрации более 0,5 г/л может происходить потемнение покрытия на торцах изделий, где обычно более высокая плотность тока.

Интервал рН от 9,5 до 11.5 выбран исходя из максимальной устойчивости комплексных соединений серебра с 5,5-диметилгидантоином.

Предлагаемый электролит испытан в укрупненном лабораторном масштабе.

Пример 1.

Приготовлен водный раствор электролита, содержащий: нитрат серебра из расчета 10 г/л по металлу, комплексообразователь - 5,5-диметилгидантоин - 100 г/л, нитрат натрия 40 г/л, депассиватор - N-метилпирролидон - 0,5 г/л, блескообразующую добавку - 3-пиридинсульфоновую кислоту с концентрацией 0,5 г/л и гидроксид калия - 9,4 г/л. При рН раствора 10,8 проводят процесс получения покрытая в ячейке Хулла при комнатной температуре, при перемешивании электролита, при силе тока 0,5 ампера в течение 4 минут, с растворимым серебряным анодом. Зеркально-блестящее покрытие получено в интервале от 0,1 до 0,3 А/дм2. Скорость осаждения при плотности тока 0,3 А /см2 равна 0,25 мкм/мин. Количество, серебра, выделенного на катоде, равно количеству серебра, растворенного на аноде, выход по току близок к 100%. Опыты по нанесению покрытий проведены в течение месяца. Пассивация анода не наблюдалась, раствор оставался прозрачным, качество покрытий оставалось стабильным.

Пример 2.

Приготовлен водный раствор электролита, содержащий: нитрат серебра из расчета 40 г/л по металлу, комплексообразователь - 5,5 диметилгидантоин - 160 г/л, нитрат натрия - 20 г/л, депассиватор - N-этилпирролидон - 3,5 г/л, блескообразующую добавку - 3-пиридинсульфоновую кислоту - 0,05 г/л и регулятор рН - гидроксид калия - 9,6 г/л, рН раствора составил 10.8. В ячейке Хулла проведено получение покрытия при комнатной температуре, с перемешиванием электролита, при силе тока 0,5 ампера в течение 4 минут, с растворимым серебряным анодом. Зеркально-блестящее покрытие получается в интервале от 0,2 до 0,5 А/дм2. Скорость осаждения серебра при плотности тока - 0,5 А/см2 равна 0,34 мкм/мин. Количество, серебра, выделенного на катоде, равно количеству серебра, растворенного на аноде, выход по току близок к 100%. Опыты по нанесению покрытий проведены в течение месяца. Пассивации анода не наблюдалась, раствор оставался прозрачным, качество покрытий оставалось стабильным.

Пример 3.

Из водного раствора электролита, содержащего: нитрат серебра из расчета 25 г/л по металлу, комплексообразователь - 5,5 диметилгидантоин - 140 г/л, нитрат калия - 50 г/л, депассиватор - N-изопропилпирролидон - 5,0 г/л, блескообразующую добавку - 3-пиридинсульфоновую кислоту - 0,35 г/л и гидроксид калия - 9,7 г/л, при рН-11,5 в ячейке Хулла осуществлен процесс нанесения серебряного покрытия. Условия осаждения: комнатная температура, перемешивание электролита, силе тока 0,5 ампера, время - 4 минуты, растворимый серебряный анод. Получено зеркально-блестящее покрытие в интервале от 0,2 до 0,4 А/дм2. Скорость осаждения серебра при плотности тока 0,4 А/см2 равна 0,29 мкм/мин. Количество серебра, выделенного на катоде, равно количеству серебра, растворенного на аноде, выход по току близок к 100%. Опыты по нанесению покрытий проводили в течение месяца. Пассивации анода не наблюдали, раствор оставался прозрачным, качество покрытий оставалось стабильным.

Пример по прототипу (US 2005/0183961).

Состав водного раствора электролита: комплексное серебро с 5,5-диметилгидантоином - 25 г/л по серебру, сульфаминовая кислота - 52,5 г/л, гидроксид калия - 60 г/л, 5,5-диметилгидантоин - 80 г/л и блескообразующая и депассивирующая добавки: 2.2′-дипиридил - 5,0 г/л и производное пиридина (никотинамид) - 50 г/л. При рН=11 в ячейке Хулла осуществлен процесс при комнатной температуре с перемешиванием электролита при силе тока 0,5 ампер в течение 4 минут с использованием растворимого серебряного анода. Зеркально-блестящее покрытие получено в интервале от 0,10 до 0,25 А/дм2. Скорость осаждения серебра при плотности тока 0,25 А/см2 равна 0,12 мкм/мин. Количество серебра, выделенного на катоде, больше количества серебра, растворенного на аноде, выход по току на катоде близок к 100%, на аноде выход по току составил 67%. Опыты по нанесению покрытий проведены в течение месяца. После эксплуатации электролита в течение 1 недели анод пассивируется, при этом анодный выход по току снизился до 12%, а в растворе появился коллоидный осадок, качество покрытий ухудшилось, покрытия стали матовыми и неравномерными.

Из приведенных выше примеров видно, что предложенное изобретение обеспечивает достижение поставленной задачи, т.к. заявленный состав электролита обеспечивает улучшение зеркального блеска покрытий, повышение скорости осаждения серебра, устойчивость электролита в течение длительного периода работы.

Похожие патенты RU2323276C2

название год авторы номер документа
ЭЛЕКТРОЛИТ СЕРЕБРЕНИЯ 2019
  • Шеханов Руслан Феликсович
  • Балмасов Анатолий Викторович
  • Гридчин Сергей Николаевич
  • Ларионов Алексей Владимирович
RU2702511C1
Электролит серебрения 1984
  • Мифтахова Нурия Шайхулисламовна
  • Петрова Тамара Петровна
  • Шапник Михаил Самойлович
  • Сабирзянов Рашид Гарифович
SU1239177A1
Устройство для получения ионного раствора серебра 1987
  • Головчанская Раиса Герасимовна
  • Савадян Эльмира Шмавоновна
  • Авдеева Эльга Николаевна
  • Кузнецов Валентин Николаевич
SU1556679A1
Электролит блестящего цинкования 1990
  • Якобсон Саба Соломонович
  • Левицкас Эугениюс Владович
  • Манициу Карол
  • Маринеску Антоанета
  • Роман Лиана
  • Андонианц Георге
SU1770458A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СЕРЕБРЯНОГО ПОКРЫТИЯ 2015
  • Буркат Галина Константиновна
  • Долматов Валерий Юрьевич
  • Руденко Дмитрий Владимирович
  • Сафронова Ирина Викторовна
RU2599471C1
Электролит блестящего никелирования 1989
  • Оспанов Хабабулла Кусаинович
  • Ким Валентин Антонович
  • Дубинина Лидия Константиновна
  • Гейнц Виктор Андреевич
  • Бондаренко Людмила Семеновна
  • Мусаева Нурзада Касымхановна
SU1719465A1
ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ ПОКРЫТИЙ НИКЕЛЬ-БОР 2008
  • Рогожин Вячеслав Вячеславович
RU2357015C1
Электролит блестящего латунирования 1986
  • Попов Виктор Федорович
  • Гусаков Вячеслав Александрович
SU1475988A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СЕРЕБРО-НАНОУГЛЕРОД-АЛМАЗНОГО ПОКРЫТИЯ 2015
  • Буркат Галина Константиновна
  • Долматов Валерий Юрьевич
  • Руденко Дмитрий Владимирович
  • Сафронова Ирина Викторовна
RU2599473C1
СПОСОБ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ ЦИНКА 2001
  • Медведев Г.И.
  • Макрушин Н.А.
  • Дубенков А.Н.
RU2211887C2

Реферат патента 2008 года ЭЛЕКТРОЛИТ СЕРЕБРЕНИЯ

Изобретение относится к области гальванотехники и может быть использовано для получения блестящих серебряных покрытий из безцианистых электролитов. Электролит содержит растворимое соединение серебра, комплексообразователь 5,5-диметилгидантоин, электропроводящую соль щелочного металла, щелочной реагент, блескообразующую добавку 3-пиридинсульфоновую кислоту, депассивирующую добавку N-алкилпирролидон с количеством атомов углерода в алкильном радикале от 2 до 5. Покрытие наносят из водного раствора электролита с рН 9,5-11,5. Изобретение обеспечивает стабильное нанесение качественного зеркального покрытия в течение длительного периода эксплуатации электролита с использованием растворимого серебряного анода. 2 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 323 276 C2

1. Электролит серебрения, содержащий растворимое соединение серебра, 5,5-диметилгидантоин в качестве комплексообразователя, электропроводящую соль щелочного металла, щелочной реагент, блескообразующую добавку, депассивирующую добавку и воду, отличающийся тем, что в качестве блескообразующей добавки он содержит 3-пиридинсульфоновую кислоту, в качестве депассивирующей добавки соединение, выбранное из N-алкилпирролидонов с числом углеродных атомов в алкильном радикале от 2 до 5.2. Электролит по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворимого соединения серебра он содержит нитрат или метансульфонат серебра, в качестве электропроводящей соли нитрат натрия, а в качестве щелочного реагента гидроксид калия.3. Электролит по п.1 или 2, отличающийся тем, что он содержит упомянутые компоненты в водном растворе, имеющем рН от 9,5 до 11,5 при следующем содержании в растворе, г/л:

нитрат или метансульфонат серебра10-40 (по серебру)нитрат натрия20-50гидроксид калия9-105,5-диметилгидантоин100-1603-пиридинсульфоновая кислота0,05-0,5N-алкилпирролидон 0,5-5,0

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2323276C2

Способ обработки целлюлозных материалов, с целью тонкого измельчения или переведения в коллоидальный раствор 1923
  • Петров Г.С.
SU2005A1
Электролит серебрения 1979
  • Напух Эдуард Зиновьевич
  • Бочкарев Валерий Александрович
SU850749A1
Электролит серебрения 1974
  • Иосиф Куликович
SU612641A3

RU 2 323 276 C2

Авторы

Синяков Анатолий Евгеньевич

Дон Григорий Михайлович

Игумнов Михаил Степанович

Шевченко Владимир Иванович

Даты

2008-04-27Публикация

2006-03-23Подача