Изобретение относится к полимеризации олефинов в одном реакторе с использованием биметаллических катализаторов. Описаны способы регулирования индекса текучести и/или расщепления молекулярной массы полимерной композиции. Способ получения полимерной композиции включает получение полимера с высокой молекулярной массой и полимера с низкой молекулярной массой в виде композиции в одном газофазном полимеризационном реакторе из способных к полимеризации первичных мономеров, где способные к полимеризации первичные мономеры представляют собой этилен и олефин, выбранный из числа С3-С10 α-олефинов, в одну стадию в присутствии биметаллической каталитической композиции и по меньшей мере одного регулирующего агента, при условии, что регулирующий агент не включает CO2 и Н2О, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для регулирования уровня введения полимера с высокой молекулярной массой, уровня полимера с низкой молекулярной массой или их обоих, при этом биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами и необязательно с составляющим от 1 до 100 мас. част./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным А; с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. част./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным В; в котором А и В различаются более чем на 2 дг/мин или более в значении индекса текучести - I21. Технический результат - эффективное регулирование индекса текучести и поддержание хорошей активности (производительности) катализатора. 15 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.
1. Способ получения полимерной композиции, включающий получение полимера с высокой молекулярной массой и полимера с низкой молекулярной массой в виде композиции в одном газофазном полимеризационном реакторе из способных к полимеризации первичных мономеров, где способные к полимеризации первичные мономеры представляют собой этилен и олефин, выбранный из числа С3-С10 α-олефинов, в одну стадию в присутствии биметаллической каталитической композиции и по меньшей мере одного регулирующего агента, при условии, что регулирующий агент не включает СО2 и Н2О, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для регулирования уровня введения полимера с высокой молекулярной массой, уровня полимера с низкой молекулярной массой или их обоих, при этом биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами и необязательно с составляющим от 1 до 100 мас. ч./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести I21, равным А; с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным В; в котором А и В различаются более, чем на 2 дг/мин или более в значении индекса текучести - I21.2. Способ по п.1, в котором регулирующий агент находится в туманообразном или газообразном состоянии при температуре от 50 до 120°С и давлении от 1 до 100 бар.3. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей спирты, простые эфиры, альдегиды, кетоны, амины, О2, монооксид углерода и их смеси.4. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей C1-С10спирты и С2-С10простые эфиры, С2-С10альдегиды, С3-С16кетоны, С1-С16алкиламины, аммиак, O2, монооксид углерода и их смеси.5. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей одноатомные C1-С10спирты и С2-С10простые моноэфиры, кислород и их комбинации.6. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция включает подложку из неорганического оксида и по меньшей мере два каталитических компонента, выбранных из группы, включающей металлоцены, катализаторы Циглера-Натта и катализаторы - амиды металлов.7. Способ по п.6, в котором подложкой из неорганического оксида является диоксид кремния, обладающий средним размером частиц, составляющим 50 мкм или менее, и объемом пор, составляющим от 0,8 до 5 см3/г.8. Способ по п.1, в котором газофазный полимеризационный реактор представляет собой газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, обладающий рецикловым трубопроводом, и эксплуатируется при температуре от меньшей температуры плавления полимерной композиции до превышающей 50°С.9. Способ по п.8, в котором регулирующий агент прибавляют в рецикловый трубопровод полимеризационного реактора.10. Способ по п.1, в котором алкилпроизводное алюминия объединяют с каталитической композицией в полимеризационном реакторе.11. Способ по п.1, в котором введение полимера с высокой молекулярной массой уменьшается от величины, составляющей от 60 до 70 мас.% в пересчете на массу всей полимерной композиции, до величины, составляющей от 30 до 55 мас.% в пересчете на массу всей полимерной композиции, когда в полимеризационный реактор прибавляют от 1 до 30 мас. ч./млн регулирующего агента.12. Способ по п.1, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для увеличения или уменьшения уровня введения полимера с высокой молекулярной массой на величину, составляющую от 1 до 40 мас.% в пересчете на полное количество полимерной композиции, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.13. Способ по п.1, в котором уровень полимера с низкой молекулярной массой увеличивается или уменьшается на величину, составляющую до 10 мас.% в пересчете на полное количество полимерной композиции, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.14. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция включает металлоцен и содержащий титан катализатор Циглера-Натта; в котором прибавление регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 30 мас. ч./млн, в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, снижает активность содержащего титан катализатор Циглера-Натта на величину, составляющую от 2 до 80%, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента; и в котором активность металлоцена снижается на величину, составляющую от 0 до 30%, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.15. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами, водородом и необязательно с составляющим от 1 до 50 мас. ч./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным А; с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, введение регулирующего агента проводится в рецикловый трубопровод, для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным В; в котором А и В различаются более, чем на 2 дг/мин или более в значении I21.16. Способ по п.1, в котором регулирующий агент содержится в количестве, составляющем более 1 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера.
