СПОСОБ АЛКОКСИЛИРОВАНИЯ МОНОСПИРТОВ В ПРИСУТСТВИИ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ КАРКАСНЫХ МАТЕРИАЛОВ Российский патент 2009 года по МПК C07C43/10 C07C41/03 B01J35/04 

Настоящее изобретение относится к способу алкоксилирования моноспиртов в присутствии каталитических систем, содержащих пористый металлорганический каркасный материал металлических ионов и координационно связанный органический лиганд, который является, по меньшей мере, бидентатным. Изобретение, кроме того, касается применения полиоксиалкиленовых спиртов, получаемых способом согласно настоящему изобретению, в качестве поверхностно-активных веществ и флотационных масел.

Полиоксиалкиленовые спирты могут быть получены, например, путем катализируемого основанием или кислотой полиприсоединения щелочных оксидов к полифункциональным органическим соединениям (стартерам). Пригодными стартерами являются, например, вода, спирты, кислоты или амины или их смеси, которые выбирают в соответствии с тем, какой спирт должен быть получен. Недостаток известных способов получения заключается в том, что необходимы несколько достаточно сложных стадий очистки для того, чтобы отделить остаток катализатора от продукта реакции. Кроме того, способы, известные из уровня техники, приводят к образованию смеси различных продуктов алкоксилирования в диапазоне от моно- до полиалкоксилированных спиртов.

Задачей изобретения является разработка способа получения полиалкоксилированных спиртов из моноспиртов, которые не проявляют недостатков, присущих известным способам. В частности, полученные таким образом полиалкоксилированные спирты должны иметь низкое содержание примесей, без необходимости сложных стадий очистки исходных веществ и/или промежуточных продуктов. Кроме того, способ не должен требовать сложных стадий очистки для того, чтобы отделить катализатор от продукта(ов) реакции. В частности, способ должен обеспечивать получение заданных продуктов алкоксилирования в определенном диапазоне алкоксилирования.

Эти задачи решаются способом алкоксилирования моноспирта, по меньшей мере, одним алкоксилирующим агентом с получением полиоксиалкиленового спирта, причем используют катализатор, который содержит металлоорганический каркасный материал металлических ионов и, по меньшей мере, бидентатные координационно связанные органические лиганды.

Настоящее изобретение направлено на алкоксилирование моноспиртов, которые взаимодействуют с алкоксилирующим агентом, как правило, алкиленоксидом. Примеры моноспиртов, которые подходят для алкоксилирования согласно настоящему изобретению, известны специалисту в данной области. Примеры включают моноспирты с линейными или разветвленными алкильными группами, имеющими от 1 до 30, предпочтительно, от 1 до 20, в частности, от 1 до 15 атомов углерода, чьи алкильные группы могут нести один или несколько арильных заместителей с гомо- и полиядерными ароматическими группами, имеющими от 4 до 30, предпочтительно, от 4 до 20, в частности, от 1 до 10 атомов углерода, чьи ароматические группы могут нести один или несколько алкильных заместителей, и с линейными или разветвленными алкенильными группами, имеющими от 2 до 30, предпочтительно, от 2 до 20, в частности, от 2 до 15 атомов углерода, и чьи алкенильные группы могут нести один или несколько арильных заместителей. Алкильные, алкенильные и арильные группы могут содержать один или несколько гетероатомов в их углеродном скелете, и все упомянутые группы могут нести один или несколько заместителей, отличных от названных. Примеры гетероатомов включают N, О и S. Примеры заместителей включают галогениды и псевдогалогениды.

Предпочтительные спирты должны быть жидкими при комнатной температуре.

Примеры предпочтительных спиртов включают пропилгептанол, тридеканол Н и тридеканол N.

Алкоксилирующий агент обычно выбирают из эпоксидов, имеющих от двух до 30 атомов углерода, или смесей двух или нескольких эпоксидов. Предпочтительно применяют линейные или разветвленные, циклические или нециклические алкиленоксиды, имеющие от двух до 24 С-атомов, необязательно несущих один или несколько заместителей из группы, состоящей из ароматических групп, галогенидов, гидроксильных групп, силильных групп, нециклических эфирных и аммонийных групп.

Для предпочтительной группы алкиленоксидов в качестве примера приводятся следующие: этиленоксид, 1,2-эпоксипропан, 1,2-эпокси-2-метилпропан, 1,2-эпоксибутан, 2,3-эпоксибутан, 1,2-эпокси-3-метилбутан, 1,2-эпоксипентан, 1,2-эпокси-3-метилпентан, 1,2-эпоксигексан, 1,2-эпоксигептан, 1,2-эпоксиоктан, 1,2-эпоксинонан, 1,2-эпоксидекан, 1,2-эпоксиундекан, 1,2-эпоксидодекан, 1,2-эпоксициклопентан, 1,2-эпоксициклогексан, (2,3-эпоксипропил)бензол, винилоксиран, 3-фенокси-1,2-эпоксипропан, 2,3-эпоксиметиловый эфир, 2,3-эпоксиэтиловый эфир, 2,3-эпоксиизопропиловый эфир, 2,3-эпокси-1-пропанол, (3,4-эпоксибутил)стеарат, 4,5-эпоксипентилацетат, 2,3-эпоксипропанметакрилат, 2,3-эпоксипропанакрилат, глицидилбутират, метилглицидат, этил-2,3-эпоксибутаноат, 4-(триметилсилил)бутан-1,2-эпоксид, 4-(триэтилсилил)бутан-1,2-эпоксид, 3-(перфторметил)пропаноксид, 3-(перфторэтил)пропаноксид, 3-(перфторбутил)пропаноксид, 4-(2,3-эпоксипропил)морфолин, 1 -(оксиран-2-илметил)пирролидин-2-он, оксид стирола, винилоксиран, алифатические 1,2-алкиленоксиды, имеющие от 5 до 24 С-атомов, циклопентаноксид, циклогексаноксид, циклододекатриан-(1,5,9)-монооксид и смеси двух или нескольких упомянутых соединений.

Особенно предпочтительными в контексте настоящего изобретения являются этиленоксид, пропиленоксид, 1,2-эпоксибутан, 2,3-эпоксибутан, 1,2-эпокси-2-метилпропан, оксид стирола, винилоксиран и любые смеси двух или нескольких упомянутых соединений. Наиболее предпочтительными эпоксидами являются этиленоксид, пропиленоксид и смеси этиленоксида с пропиленоксидом.

Способ получения эпоксида эпоксидированием описывается ниже подробно, ссылаясь в качестве примера на пропиленоксид.

Пропиленоксид может быть получен взаимодействием пропилена с кислородом; водородом и кислородом; перекисью водорода; органическими гидропероксидами; или галогидринами, предпочтительно взаимодействием пропилена с перекисью водорода, более предпочтительно взаимодействием пропилена с перекисью водорода в присутствии катализатора, содержащего цеолитовый материал, в частности, взаимодействием пропилена с перекисью водорода в присутствии катализатора, содержащего титансодержащий цеолитовый материал, имеющий CS-1-структуру.

Особенно пригодным для эпоксидирования является использование перекиси водорода.

В принципе, эпоксидирование известно, например, из заявки DE 10055652.3 и других патентных заявок настоящего заявителя, таких как DE 10032885.7, DE 10032884.9, DE 10015246.5, DE 19936547.4, DE 19926725.1, DE 19847629.9, DE 19835907.1, DE 19723950.1, содержание которых полностью включено в настоящую заявку.

Алкоксилирующий агент, получаемый на стадии эпоксидирования, может непосредственно использоваться без дальнейшей обработки. Однако в рамках настоящего изобретения также является возможным, что алкоксилирующий агент предварительно обрабатывают, например очищают. В качестве способа очистки следует упомянуть высококачественную дистилляцию (ректификацию). Пригодные способы описаны, например, в ЕР-В 0557116.

Согласно настоящему изобретению реакцию алкоксилирования проводят в присутствии каталитической системы, которая содержит так называемый металлоорганический каркасный материал.

Металлоорганические каркасные материалы, как таковые, известны. Они описаны, например, в US 5,648,508, ЕР-А-0709253, М.O'Keeffe и др., J.Sol. State Chm., 152 (2000) стр.3-20, H.Li и др., Nature 402 (1999) стр.276 и след., М.Eddaoudi и др., Topics in Catalysis 9 (1999) стр.105-111, В.Chen. и др., Science 291 (2001) стр.1021-23. Недорогой способ получения упомянутых материалов описан в DE 10111230.0. Получение изоретикулярных MoF's описано в WO 02/088148. Содержание вышеупомянутых публикаций и заявок, на которые здесь были сделаны ссылки, полностью включено в настоящую заявку.

Металлоорганические каркасные материалы, используемые в настоящем изобретении, содержат поры, в частности, микро- и/или мезопоры. Микропоры определяются как поры, имеющие диаметр около 2 нм или меньше, а мезопоры - как поры, имеющие диаметр в интервале от более 2 нм до 50 нм, соответственно, согласно определению, данному в Pure Applied Chem.45. стр.71 и след., в частности, на стр.79 (1976). Присутствие микро- и/или мезопор может контролироваться по измерениям сорбции для определения способности металлоорганических каркасных материалов поглощать азот при 77 К согласно DIN 66131 и/или DIN 66134. Площади удельной поверхности, приводимые в контексте настоящего изобретения, всегда определяются согласно DIN 66131 и/или DIN 66134.

Например, форма типа-I изотермической кривой указывает на присутствие микропор [см., например, параграф 4 статьи М.Eddaoudi и др., Topics in Catalysis 9 (1999)]. В предпочтительном воплощении площадь удельной поверхности, рассчитанная согласно модели Langmuir (DIN 66131, 66134), предпочтительно составляет больше 5 м²/г, более предпочтительно - больше 10 м²/г, еще более предпочтительно - больше 50 м²/г, особенно предпочтительно - больше 500 м²/г и может возрастать до значений 3000 м²/г.

Металлические ионы, образующие металлоорганический каркасный материал, применяемый согласно настоящему изобретению, предпочтительно выбирают из групп Ia, IIa, IIIa, IVa до VIIIa и от Ib до VIb Периодической системы элементов. Среди этих металлов особо следует упомянуть Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Та, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb и Bi, более предпочтительно, Zn, Cu, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh и Со. Что касается ионов металлов вышеупомянутых элементов, то особо следует отметить следующие: Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ва²⁺, Sc³⁺, Y³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Hf⁴⁺, V⁴⁺, V³⁺, V²⁺, Nb³⁺, Ta³⁺, Cr³⁺, Mo³⁺, W³⁺, Mn³⁺, Mn²⁺, Re³⁺, Re²⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Ru³⁺, Ru²⁺, Os³⁺, Os²⁺, Co³⁺, Co²⁺, Rh²⁺, Rh⁺, Ir²⁺, Ir⁺, Ni²⁺, Ni⁺, Pd²⁺, Pd⁺, Pt²⁺, Pt⁺, Cu²⁺, Cu⁺, Ag⁺, Au⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Al³⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl³⁺, Si⁴⁺, Si²⁺, Ge⁴⁺, Ge²⁺, Sn⁴⁺, Sn²⁺, Pb⁴⁺, Pb²⁺, As⁵⁺, As³⁺, As⁺, Sb⁵⁺, Sb³⁺, Sb⁺, Bi⁵⁺, Bi³⁺ и Bi⁺.

Относительно предпочтительных ионов металлов и других деталей, касающихся их, в частности, дается ссылка на ЕР-А 0790253, в особенности, стр.10, I. 8-30, раздел "The Metal Ions" (Ионы металлов), этот раздел включен в текст в качестве ссылки.

Кроме того, могут использоваться соли металлов, описанные в ЕР-А 0790253 и US 5,648,508, другие соединения металлов, такие как сульфаты, фосфаты и другие комплексные соли металлов с противоионами главных групп и подгрупп металлов Периодической системы элементов. Предпочтительными являются оксиды металлов, смешанные оксиды и смеси оксидов металлов и/или смешанных оксидов с или без определенной стехиометрии. Все из вышеупомянутых соединений металлов могут быть растворимыми или нерастворимыми и могут использоваться в качестве исходных веществ, либо в виде порошка, либо в формованном виде, либо в виде любой их комбинации.

По меньшей мере, бидентатные органические лиганды, присутствующие в металлоорганическом каркасном материале, способны к образованию координационных связей с ионом металла. Такие лиганды известны специалисту в данной области. По меньшей мере, бидентатный органический лиганд предпочтительно выбирают из:

i) алкильных групп, имеющих от 1 до 10 атомов углерода,

ii) арильных групп, имеющих от 1 до 5 фенильных колец,

iii) алкил- и ариламинов, несущих одну или несколько алкильных групп, имеющих от 1 до 10 атомов углерода и/или одну или несколько арильных групп, имеющих от 1 до 5 фенильных колец, которые ковалентно замещены, по меньшей мере, одной функциональной группой X, которая может быть связана координационной связью с ионом металла и которую выбирают из группы, включающей СО₂Н, CS₂H, NO₂, SO₃Н, Si(ОН)₃, Ge(OH)₃, Sn(ОН)₃, Si(SH)₄, Ge(SH)₄, Sn(SH)₃, РО₃Н, AsO₃H, AsO₄H, Р(SH)₃, As(SH)₃, CH(RSH)₂, С(RSH)₃, CH(RNH₂)₂, С(RNH₂)₃, CH(ROH)₂, С(ROH)₃, CH(RCN)₂, С(RCN)₃, где R означает алкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода, или арильную группу, состоящую из 1-2 фенильных колец, и CH(SH)₂, C(SH)₃, CH(NH₂)₂, C(NH₂)₂, CH(OH)₂, С(ОН)₃, CH(CN)₂ и С(CN)₃. В международной заявке с номером публикации WO 02/088148 описан бидентатный органический лиганд из группы ароматических соединений, которые несут один или несколько заместителей. Содержание заявки WO 02/088148 стр.8-14 полностью включено сюда в качестве ссылки.

Особо следует упомянуть замещенные и незамещенные алифатические -дикарбоновые кислоты, замещенные или незамещенные моно- или полиядерные ароматические ди-, три- и тетракарбоновые кислоты и замещенные или незамещенные ароматические ди-, три- и тетракарбоновые кислоты, имеющие одно или несколько ядер и имеющие, по меньшей мере, один гетероатом.

Предпочтительные лиганды выбирают из 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты (ВСТ), NDC (нафталиндикарбоксилата), BDC (бензолдикарбоксилата), ВТС (бензолтрикарбоксилата), ВТВ (бензолтрибензоата) и DHBC (2,5-дигидрокситерефталевой кислоты).

DHBC является наиболее предпочтительным лигандом. Кроме, по меньшей мере, бидентатного органического лиганда каркасный материал, используемый в соответствии с настоящим изобретением, может также содержать один или несколько монодентатных лигандов, которые предпочтительно выбирают из следующих монодентатных веществ и/или их производных:

а. алкиламины и их соответствующие алкиламмониевые соли, содержащие линейные, разветвленные или циклические алифатические группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода (и их соответствующие аммониевые соли);

b. ариламины и их соответствующие ариламмониевые соли, имеющие от 1 до 5 фенильных колец;

с. алкилфосфониевые соли, содержащие линейные, разветвленные или циклические алифатические группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода;

d. арилфосфониевые соли, имеющие от 1 до 5 фенильных колец;

е. алкилорганические кислоты и соответствующие алкилорганические анионы (и соли), содержащие линейные, разветвленные или циклические алифатические группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода;

f. арилорганические кислоты и их соответствующие арилорганические анионы и соли, имеющие от 1 до 5 фенильных колец;

g. алифатические спирты, содержащие линейные, разветвленные или циклические алифатические группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода;

h. арильные спирты, имеющие от 1 до 5 фенильных колец;

i. неорганические анионы из группы, включающей:

сульфат, нитрат, нитрит, сульфит, бисульфит, фосфат, гидрофосфат, дигидрофосфат, дифосфат, трифосфат, фосфит, хлорид, хлорат, бромид, бромат, иодид, иодат, карбонат, бикарбонат и соответствующие кислоты и соли вышеупомянутых неорганических анионов;

j. аммиак, диоксид углерода, метан, кислород, этилен, гексан, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, нитробензол, нафталин, тиофен, пиридин, ацетон, 1-2-дихлорэтан, метиленхлорид, тетрагидрофуран, этаноламин, триэтиламин и трифторметилсульфоновая кислота.

Дальнейшие детали, касающиеся, по меньшей мере, бидентатного органического лиганда и монодентатных веществ, из которых получают лиганды каркасного материала, используемые в настоящей заявке, могут быть прослежены из ЕР-А 0790253, чье соответствующее содержание включено в настоящую заявку в качестве ссылки.

В рамках настоящей заявки особенно предпочтительными являются каркасные материалы описанного здесь вида, которые содержат Zn²⁺ в качестве иона металла, и лиганды, полученные из терефталевой кислоты в качестве бидентатного лиганда.

Другие ионы металлов, по меньшей мере, бидентатные и монодентатные органические лиганды, которые являются пригодными для получения каркасных материалов, используемых в настоящем изобретении, а также способы их получения детально описаны в ЕР-А 0790253, US 5,648,508 и DE 10111230.0.

В качестве растворителей, которые особенно пригодны для получения MOF-5, кроме растворителей, описанных в вышеупомянутых источниках, могут использоваться диметилформамид, диэтилформамид и N-метилпирролидон по отдельности, в сочетании один с другим или в комбинации с другими растворителями. При получении каркасных материалов, в особенности при получении MOF-5, растворители и маточные растворы после кристаллизации могут использоваться повторно.

Размеры пор металлоорганического каркаса могут регулироваться путем выбора подходящих бидентатных лигандов (= линкеров). В общем, чем больше линкер, тем больше размер пор. Любой размер пор, который, тем не менее, обеспечивается металлоорганическим каркасом при отсутствии «хозяина» и при температуре, по меньшей мере, 200°С, является возможным. Предпочтительным является размер пор в интервале от 0,2 до 30 нм, особенно предпочтительным является размер пор в интервале от 0,3 до 3 нм.

Ниже приведены примеры металлоорганических каркасных материалов (MOFs) для иллюстрации общей концепции, приведенной выше. Эти конкретные примеры, однако, не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.

В качестве примера ниже дается перечень металлоорганических каркасных материалов, уже синтезированных и охарактеризованных. Он также включает новые изоретикулярные металлоорганические каркасные материалы (IR-MOFs), которые могут быть использованы в контексте настоящей заявки. Такие материалы, имеющие ту же каркасную топологию, хотя и обнаруживающие различные размеры пор и кристаллические плотности, описаны, например, в работе М.Eddouadi и др., Science 295 (2002) 469, чье соответствующее содержание включено в настоящую заявку в качестве ссылки.

Согласно предпочтительной форме выполнения заявленного изобретения металлоорганический каркасный материал имеет определенную адсорбцией удельную площадь поверхности, равную >20 м²/г.

Используемые растворители представляют особую важность для синтеза этих материалов и поэтому приведены в таблице. Значения параметров ячейки (углы Δ, Е и ϑ, а также расстояния а, b и с приведены в ангстремах) были получены с помощью дифракции рентгеновских лучей и представляют пространственную группу, также приведенную в таблице.

MOF-nИнгредиенты, молярное соотнош. M+LРастворителиαβγabсПространств. группаMOF-0Zn(NO₃)₂·6Н₂О Н₃(ВТС)Этанол909012016,71116,71114,189Р6(3)/McmMOF-2Zn(NO₃)₂·6Н₂О (0,246 ммоль) Н₂(BDC) 0,241 ммоль)DMF Толуол90102,8906,71815,4912,43P2(1)/nMOF-3Zn(NO₃)₂·6Н₂O (1,89 ммоль) H₂(BDC) (1,93 ммоль)DMF МеОН99,72111,11108,49,7269,91110,45P-1MOF-4Zn(NO₃)₂·6H₂O (1,00 ммоль) Н₃(ВТС) (0.5 ммоль)Этанол90909014.72814.72814.728P2(1)3MOF-5Zn(NO₃)₂·6H₂O (2,22 ммоль) H₂(BDC) (2,17 ммоль)DMF Хлорбензол90909025,66925,66925,669Fm-3mMOF-38Zn(NO₃)₂·6Н₂O (0,27 ммоль) Н₃(ВТС) (0,15 ммоль)DMF Хлорбензол90909020,65720,65717,8414cmMOF-31 Zn (ADC)₂Zn(NO₃)₂·6Н₂O 0,4 ммоль H₂(ADC) 0,8 ммольЭтанол90909010,82110,82110,821Pn(-3)mMOF-12 Zn₂ (ATC)Zn(NO₃)₂·6Н₂O 0,3 ммоль Н₄(АТС) 0,15 ммольЭтанол90909015.74516.90718.167PbcaMOF-20 ZnNDCZn(NO₃)₂·6H₂O 0,37 ммоль H₂NDC 0,36 ммольDMF Хлорбензол9092,13908,1316,44412,807P2(1)/cMOF-37Zn(NO₃)₂·6Н₂О 0,2 ммоль H₂NDC 0,2 ммольDEF Хлорбензол72.3883,1684,339,95211,57615,556P-1MOF-8 Tb₂ (ADC)Tb(NO₃)₃·5H₂O 0,10 ммоль H₂ADC 0,20 ммольDMSO МеОН90115,79019,839,82219,183C2/cMOF-9 Tb₂ (ADC)Tb(NO₃)₃·5Н₂O 0,08 ммоль H₂ADB 0,12 ммольDMSO90102,099027,05616,79528,139C2/cMOF-6Tb(NO₃)₃·5Н₂O 0,30 ммоль Н₂(BDC) 0,30 ммольDMF МеОН9091,289017,59919,99610,545P21/cMOF-7Tb(NO₃)₃·5Н₂O 0,15 ммоль Н₂(BDC) 0,15 ммольН₂O102,391,12101,56,14210,06910,096Р-1MOF-69AZn(NO₃)₂·6Н₂О 0,083 ммоль 4,4'BPDC 0,041 ммольDEF Н₂O₂ MeNH₂90111,69023,1220,9212С2/cMOF-69BZn(NO₃)₂·6Н₂О 0,083 ммоль 2,6-NCD 0,041 ммольDEF Н₂O₂ MeNH₂9095,39020,1718,5512,16С2/cMOF-11 Cu₂ (ATC)Cu(NO₃)₂·2.5H₂O 0,47 ммоль Н₂АТС 0,22 ммольН₂O9093,869012,98711,2211,336С2/cMOF-11 Cu₂ (ATC) дегидр.  9090908,46718,467114,44Р42/mmcMOF-14 Cu₃ (ВТВ)Cu(NO₃)₂·2.5Н₂О 0,28 ммоль Н₃ВТВ 0,052 ммольН₂О DMF EtOH90909026,94626,94626,946Im-3MOF-32 Cd (ATC)Cd(NO₃)₂·4H₂O 0,24 ммоль Н₄АТС 0,10 ммольH₂O NaOH90909013,46813,46813,468P(-4)3mMOF-33 Zn₂ (ATB)ZnCl₂ 0,15 ммоль Н₄АТВ 0,02 ммольН₂O DMF EtOH90909019,56115,25523,404ImmaMOF-34 Ni (ATC)Ni(NO₃)₂·6H₂O 0,24 ммоль Н₄АТС 0,10 ммольН₂O NaOH90909010,06611,16319,201P2₁2₁2₁MOF-36 Zn₂ (MTB)Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,20 ммоль Н₄МТВ 0,04 ммольН₂O DMF90909015,74516,90718,167PbcaMOF-39 Zn₃O (НВТВ)Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,27 ммоль Н₃ВТВ 0,07 ммольН₂O DMF EtOH90909017,15821,59125,308PnmaNO 305FeCl₂·4H₂O 5,03 ммоль муравьиная кислота 86,90 ммольDMF90901208,26928,269263,566R-3cNO 306AFeCl₂·4H₂O 5,03 ммоль муравьиная кислота 86,90 ммольDEF9090909,936418,37418,374PbcnNO29 MOF-0 подобн.Mn(Ас)₂·4Н₂О 0,46 ммоль Н₃ВТС 0,69 ммольDMF120909014,1633,52133,521Р-1BPR48 А2Zn(NO₃)₂ 6Н₂О 0,012 ммоль Н₂BDC 0,012 ммольDMSO Толуол90909014,517,0418,02PbcaBPR69 В1Cd(NO₃)₂ 4Н₂О 0,0212 ммоль H₂BDC 0,0428 ммольDMSO9098,769014,1615,7217,66CcBPR92 А2Со(NO₃)₂·6Н₂О 0,018 ммоль H₂BDC 0,018 ммольNMP106,3107,63107,27,530810,94211,025P1BPR95 С5Cd(NO₃)₂ 4Н₂О 0,012 ммоль H₂BDC 0,36 ммольNMP90112,89014,46011,08515,829P2(1)/nCu С₆Н₄O₆Cu(NO₃)₂·2.5Н₂О 0,370 ммоль Н₂BDC(ОН)₂ 0,37 ммольDMF Хлорбензол90105,299015,25914,81614,13P2(1)/cМ(ВТС) MOF-0 подобн.Co(SO₄) Н₂О 0,055 ммоль Н₃ВТС 0,037 ммольDMFТак же, как для MOF-0   Tb(С₆Н₄O₆)Tb(NO₃)₃·5Н₂O 0,370 ммоль Н₂(С₆Н₄O₆) 0,56 ммольDMF Хлорбензол104,6107,997,14710,49110,98112,541Р-1Zn(С₂O₄)ZnCl₂ 0,370 ммоль щавелевая кислота 0,37 ммольDMF Хлорбензол90120909,41689,41688,464P(-3)1mСо(СНО)Со(NO₃)₂·5Н₂О 0,043 ммоль муравьиная кислота 1,60 ммольDMF9091,329011,32810,04914,854P2(1)/nCd(CHO)Cd(NO₃)₂·4H₂O 0,185 ммоль муравьиная кислота 0,185 ммольDMF90120908,51688,516822,674R-3cCu(С₃Н₂O₄)Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,043 ммоль малоновая кислота 0,192 ммольDMF9090908,3668,36611,919P43Zn₆(NDC)₅ MOF-48Zn(NO₃)₂·6Н₂О 0,097 ммоль 14 NDC 0,069 ммольDMF Хлорбензол Н₂O₂9095,9029019,50416,48214,64C2/mMOF-47Zn(NO₃)₂ 6Н₂О 0,185 ммоль Н₂(BDC[СН₃]₄) 0,185 ммольDMF Хлорбензол Н₂O₂9092,559011,30316,02917,535Р2(1)/сMO25Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль BPhDC 0,085 ммольDMF90112,09023,88016,83418,389Р2(1)/сCu-ТиоCu(NO₃)₂·2,5Н₂О 0,084 ммоль тиофенди карбоновая кислота 0,085 ммольDEF90113,69015,474 714,51414,032Р2(1)/сCIBDC1Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль Н₂(BDCCl₂) 0,085 ммольDMF90105,69014,91115,62218,413С2/сMOF-101Cu(NO₃)₂·2,5Н₂О 0,084 ммоль BrBDC 0,085 ммольDMF90909021,60720,60720,073Fm3mZn₃(ВТС)₂ZnCl₂ 0,033 ммоль Н₃ВТС 0,033 ммольDMF EtOH Основание добавл.90909026,57226,57226,572Fm-3mMOF-jСо(СН₃CO₂)₂·4Н₂O (1,65 ммоль) Н₃(BZC) (0,95 ммоль)Н₂O90112,09017,48212,9636,559C2MOF-nZn(NO₃)₂·6Н₂O Н₃(ВТС)Этанол909012016,71116,71114,189P6(3)/mcmPbBDCPb(NO₃)₂ (0,181 ммоль) H₂(BDC) (0,181 ммоль)DMF Этанол90102.7908,363917,9919,9617P2(1)/nZnhexZn(NO₃)₂·6Н₂O (0,171 ммоль) Н₃ВТВ (0,114 ммоль)DMF п-ксилол Этанол909012037,116537,11730,019P3(1)cAS16FeBr₂ 0,927 ммоль H₂(BDC) 0,927 ммольDMF безвод.9090,13907,25958,789419,484P2(1)cAS27-2FeBr₂ 0,927 ммоль Н₃(BDC) 0,464 ммольDMF безвод.90909026,73526,73526,735Fm3m

AS32FeCl₃ 1,23 ммоль H₂(BDC) 1,23 ммольDMF безвод. Этанол909012012,53512,53518,479Р6(2)сAS54-3FeBr₂ 0,927 BPDC 0,927 ммольDMF безвод. н-пропанол90109,989012,01915,28614,399С2AS61-4FeBr₂ 0,927 ммоль m-BDC 0,927 ммольПиридин безвод.909012013,01713,01714,896Р6(2)сAS68-7FeBr₂ 0,927 ммоль m-BDC 1,204 ммольDMF безвод. Пиридин90909018,340 710,03618,039Pca2₁Zn(ADC)Zn(NO₃)₂·6Н₂О 0,37 ммоль H₂(ADC) 0,36 ммольDMF Хлорбензол9099,859016,7649,3499,635C2/cMOF-12 Zn₂(АТС)Zn(NO₃)₂·6H₂O 0,30 ммоль H₄(ATC) 0,15 ммольЭтанол90909015,74516,90718,167PbcaMOF-20 ZnNDCZn(NO₃)₂·6Н₂О 0,37 ммоль H₂NDC 0,36 ммольDMF Хлорбензол9092,13908,1316,44412,807P2(1)/cMOF-37Zn(NO₃)₂·6Н₂O 0,20 ммоль H₂NDC 0,20 ммольDEF Хлорбензол72,3883,1684,339,95211,57615,556P-1Zn(NDC) (DMSO)Zn(NO₃)₂·6Н₂O H₂NDCDMSO68,0875,3388,318,63110,20713,114P-1Zn(NDC)Zn(NO₃)₂·6Н₂О H₂NDC 9099,29019,28917,62815,052C2/cZn(HPDC)Zn(NO₃)₂·4H₂O 0,23 ммоль Н₂(HPDC) 0,05 ммольDMF Н₂O107,9105,0694,48,32612,08513,767P-1Co(HPDC)Co(NO₃)₂·6H₂O 0,21 ммоль Н₂(HPDC) 0,06 ммольDMF Н₂O/этанол9097,699029,6779,637,981C2/cZn₃(PDC)2,5Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,17 ммоль H₂(HPDC) 0,05 ммольDMF/CIBz H₂O/TEA79,3480,885,838,56414,04626,428P-1Cd₂(TPDC)2Са(NO₃)₂·4Н₂O 0,06 ммоль H₂(HPDC) 0,06 ммольМетанол/СНР Н₂О70,5972,7587,1410,10214,41214,964P-1Tb(PDC)1,5Tb(NO₃)₃·5H₂O 0,21 ммоль Н₂(PDC) 0,034 ммольDMF Н₂О/этанол109,8103,61100,149,82912,1114,628Р-1ZnDBPZn(NO₃)₂·6H₂O 0,05 ммоль дибензилфосфат 0,10 ммольМеОН9093,67909,25410,76227,93Р2/nZn₃(BPDC)ZnBr₂ 0,021 ммоль 4,4'BPDC 0,005 ммольDMF90102,769011,4914,7919,18Р21/nCdBDCCd(NO₃)₂·4Н₂О 0,100 ммоль Н₂(ВОС) 0,401 ммольDMF Na₂SiO₃ (водн.)9095,859011,211,1116,71Р21/nCd-mBDCСО(NO₃)₂·4Н₂O 0,009 ммоль Н₂(mBDC) 0,018 ммольDMF MeNH₂90101,19013,6918,2514,91С2/cZn₄OBNDCZn(NO₃)₂·6Н₂O 0,041 ммоль BNDCDEF MeNH₂ Н₂О₂90909022,3526,0559,56FmmmEu(TCA)Eu(NO₃)₃·6Н₂О 0,14 ммоль ТСА 0,026 ммольDMF Хлорбензол90909023,32523,32523,325Pm-3nTb(TCA)Tb(NO₃)₃·6H₂O 0,069 ммоль ТСА 0,026 ммольDMF Хлорбензол90909023,27223,27223,372Pm-3nФормиатСе(NO₃)₃·6Н₂О 0,138 ммоль Муравьиная к-та 0,43 ммольН₂О Этанол909012010,66810,6674,107R-3m FeCl₂·4H₂O 5,03 ммоль Муравьиная кислота 86,90 ммольDMF90901208,26928,269263,566R-3c FeCl₂·4H₂O 5,03 ммоль Муравьиная кислота 86,90 ммольDEF9090909,936418,37418,374Pbcn FeCl₂·4Н₂O 5,03 ммоль Муравьиная кислота 86,90 ммольDEF9090908,3358,33513,34P-31cNO330FeCl₂·4H₂O 0,50 ммоль Муравьиная кислота 8,69 ммольФормамид9090908,774911,6558,3297PnnaNO332FeCl₂·4H₂O 0,50 ммоль Муравьиная кислота 8,69 ммольDIP90909010,031318,80818,355PbcnNO333FeCl₂·4Н₂О 0,50 ммоль Муравьиная кислота 8,69 ммольDBF90909045,275423,86112,441CmcmNO335FeCl₂·4Н₂О 0,50 ммоль Муравьиная кислота 8,69 ммольCHF9091,3729011,596410,18714,945Р21/nNO336FeCl₂·4H₂O 0,50 ммоль Муравьиная кислота 8,69 ммольMFA90909011,794548,8438,4136PbcmNO13Mn(Ас)₂·4Н₂O 0,46 ммоль Бензойная кислота 0,92 ммоль Бипиридин 0,46 ммольЭтанол90909018,6611,7629,418PbcnNO29 MOF-0 подобн.Mn(Ас)₂·4Н₂O 0,46 ммоль Н₃ВТС 0,69 ммольDMF120909014,1633,52133,521P-1Mn(hfac)₂ (О₂СС₆Н₅)Mn(Ас)₂·4Н₂O 0,46 ммоль Hfac 0,92 ммоль Бипиридин 0,46 ммольЭфир9095,32909,57217,16214,041C2/cBPR43G2Zn(NO₃)₂·6H₂O 0,0288 ммоль H₂BDC 0,0072 ммольDMF CH₃CN9091,379017,966,387,19C2/cBPR48A2Zn(NO₃)₂ 6H₂O 0,012 ммоль H₂BDC 0,012 ммольDMSO Толуол90909014,517,0418,02PbcaBPR49B1Zn(NO₃)₂ 6Н₂О 0,024 ммоль H₂BDC 0,048 ммольDMSO Метанол9091,1729033,1819,82417,884C2/cBPR56E1Zn(NO₃)₂ 6Н₂О 0,012 ммоль H₂BDC 0,024 ммольDMSO н-пропанол9090,0969014,587314,15317,183P2(1)/nBPR68D10Zn(NO₃)₂ 6H₂O 0,0016 ммоль Н₃ВТС 0,0064 ммольDMSO Бензол9095,3169010,062710,1716,413P2(1)/cBPR69B1Cd(NO₃)₂ 4Н₂О 0,0212 ммоль H₂BDC 0,0428 ммольDMSO9098,769014,1615,7217,66CcBPR73E4Cd(NO₃)₂ 4Н₂О 0,006 ммоль H₂BDC 0,003 ммольDMSO Толуол9092,324908,72317,056818,438P2(1)/nBPR76D5Zn(NO₃)₂ 6Н₂О 0,0009 ммоль H₂BzPDC 0,0036 ммольDMSO90104,179014,41916,25997,0611PcBPR80B5Cd(NO₃)₂·4H₂O 0,018 ммоль H₂BDC 0,036 ммольDMF90115,119028,0499,18417,837C2/cBPR80H5Cd(NO₃)₂ 4Н₂О 0,027 ммоль H₂BDC 0,027 ммольDMF90119,069011,47466,215117,268P2/cBPR82C6Cd(NO₃)₂ 4Н₂О 0,0068 ммоль H₂BDC 0,202 ммольDMF9090909,772121,14227,77Fdd2BPR86C3Со(NO₃)₂ 6Н₂О 0,0025 ммоль H₂BDC 0,075 ммольDMF90909018,344910,03117,983Pca2(1)BPR86H6Cd(NO₃)₂·6H₂O 0,010 ммоль H₂BDC 0,010 ммольDMF80,9889,6983,4129,875210,26315,362P-1 Со(NO₃)₂ 6Н₂ОNMP106,3107,63107,27,530810,94211,025P1BPR95A2Zn(NO₃)₂ 6Н₂О 0,012 ммоль H₂BDC 0,012 ммольNMP90102,9907,450213,76712,713P2(1)/cCuC₆F₄O₄Cu(NO₃)₂·2,5H₂O 0,370 ммоль Н₂BDC(ОН)₂ 0,37 ммольDMF Хлорбензол9098,8349010,967524,4322,553P2(1)/nFe формиатFeCl₂·4Н₂О 0,370 ммоль Муравьиная кислота 0,37 ммольDMF9091,5439011,4959,96314,48P2(1)/nMg формиатMg(NO₃)₂·6Н₂O 0,370 ммоль Муравьиная кислота 0,37 ммольDMF9091,3599011,3839,93214,656P2(1)/nMgC₆Н₄O₆Mg(NO₃)₂·6Н₂О 0,370 ммоль Н₂BDC(ОН)₂ 0,37 ммольDMF9096,6249017,2459,9439,273C2/cZn С₂Н₄BDC MOF-38ZnCl₂ 0,44 ммоль CBBDC 0,261 ммольDMF9094,714907,338616,83412,52P2(1)/nMOF-49ZnCl₂ 0,44 ммоль m-BDC 0,261 ммольDMF СН₃CN9093,4599013,50911,98427,039P2/cMOF-26Cu(NO₃)₂·5Н₂O 0,084 ммоль DCPE 0,085 ммольDMF9095,6079020,879716,01726,176P2(1)/nMOF-112Cu(NO₃)₂·2,5Н₂О 0,084 ммоль o-Br-m-BDC 0,085 ммольDMF Этанол90107,499029,324121,29718,069C2/cMOF-109Co(NO₃)₂·2,5Н₂О 0,084 ммоль KDB 0,085 ммольDMF90111,989023,880116,83418,389P2(1)/cMOF-111Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль o-BrBDC 0,085 ммольDMF Этанол90102,169010,676718,78121,052C2/cMOF-110Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль тиофендикарбоновая кислота 0,085 ммольDMF909012020,065220,06520,747R-3/mMOF-107Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль тиофендикарбоновая кислота 0,085 ммольDEF104,897,07595,20611,03218,06718,452P-1MOF-108Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль тиофендикарбоновая кислота 0,085 ммольDBF/метанол90113,639015,474714,51414,032C2/cMOF-102Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль H₂(BDCCl₂) 0,085 ммольDMF91,63106,24112,019,384510,79410,831P-1Clbdc1Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль H₂(BDCCl₂) 0,085 ммольDEF90105,569014,91115,62218,413Р-1Cu(NMOP)Cu(NO₃)₂·2,5Н₂O 0,084 ммоль NBDC 0,085 ммольDMF90102,379014,923818,72715,529P2(1)/mTb(BTC)Tb(NO₃)₃·5Н₂O 0,033 ммоль Н₃ВТС 0,033 ммольDMF90106,029018,698611,36819,721 Zn₃(ВТС)₂ZnCl₂ 0,033 ммоль Н₃ВТС 0,033 ммольDMF Этанол90909026,57226,57226,572Fm-3mZn₄O(NDC)Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,066 ммоль 14NDC 0,066 ммольDMF Этанол90909041,559418,81817,574aba2CdTDCCd(NO₃)₂·4Н₂O 0,014 ммоль тиофен 0,040 ммоль DABCO 0,020 ммольDMF Н₂O90909012,17310,4857,33PmmaIRMOF-2Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,160 ммоль o-Br-BDC 0,60 ммольDEF90909025,77225,77225,772Fm-3mIRMOF-3Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,20 ммоль H₂N-BDC 0,60 ммольDEF Этанол90909025,74725,74725,747Fm-3mIRMOF-4Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,11 ммоль [С₃Н₇О]₂-BDC 0,48 ммольDEF90909025,84925,84925,849Fm-3mIRMOF-5Zn(NO₃)₂·4H₂О 0,13 ммоль [C₅H₁₁O]₂-BDC 0,50 ммольDEF90909012,88212,88212,882Pm-3mIRMOF-6Zn(NO₃)₂·4H₂O 0,20 ммоль [C₂H₄]-BDC 0,60 ммольDEF90909025,84225,84225,842Fm-3mIRMOF-7Zn(NO₃)₂·4Н₂О 0,07 ммоль 1,4NDC 0,20 ммольDEF90909012,91412,91412,914Pm-3mIRMOF-8Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,55 ммоль 2,6NDC 0,42 ммольDEF90909030,09230,09230,092Fm-3mIRMOF-9Zn(NO₃)₂·4H₂O 0,05 ммоль BPDC 0,42 ммольDEF90909017,14723,32225,255PnnmIRMOF-10Zn(NO₃)₂·4Н₂О 0,02 ммоль BPDC 0,012 ммольDEF90909034,28134,28134,281Fm-3mIRMOF-11Zn(NO₃)₂·4Н₂О 0,05 ммоль HPDC 0,20 ммольDEF90909024,82224,82256,734R-3mIRMOF-12Zn(NO₃)₂·4Н₂О 0,017 ммоль HPDC 0,12 ммольDEF90909034,28134,28134,281Fm-3mIRMOF-13Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,048 ммоль PDC 0,31 ммольDEF90909024,82224,82256,734R-3mIRMOF-14Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,17 ммоль PDC 0,12 ммольDEF90909034,38134,38134,381Fm-3mIRMOF-15Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,063 ммоль TPDC 0,025 ммольDEF90909021,45921,45921,459Im-3mIRMOF-16Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,0126 ммоль TPDC 0,05 ммольDEF NMP90909021,4921,4921,49Pm-3m FeBr₂ 0,927 ммольDMF        BDC 0,927 ммольi-Пропанол        FeCl₃·6Н₂ODMF        BDC 1,23 ммольЭтанол        Mg(NO₃)₂·6Н₂ODMF        DHBCO,185 ммоль         Zn(NO₃)₂·4Н₂O 0,20 ммоль DHBC0, 10 ммольDMF i-Пропанол909012025,925,96,8R-3 Mn(ClO₄)₂·6Н₂ODMF        DHBC 0,065 ммольi-Пропанол        Tb(NO₃)₃·5Н₂ODMF        DHBC 0,050 ммольi-Пропанолы       

ADCАцетилендикарбоновая кислотаNDCНафталиндикарбоновая кислотаBDCБензолдикарбоновая кислотаАТСАдамантантетракарбоновая кислотаВТСБензолтрикарбоновая кислотаВТВБензолтрибензоатМТВМетантетрабензоатАТВАдамантантетрабензоатADBАдамантандибензоатBPDC4,4-Бифенилдикарбоновая кислотаDHBC2,5-Дигидрокситерефталевая кислота

Примеры синтеза таких материалов могут быть найдены, например, в J. Am. Chem. Soc.123 (2001) стр.8241, и далее или в Асе. Chem. Res.31 (1998) стр.474, и далее, которые полностью включены в настоящую заявку.

Отделение каркасных материалов от маточного раствора при кристаллизации может достигаться с помощью методик, известных в данной области, таких как разделение твердое вещество-жидкость, центрифугирование, экстракция, фильтрование, мембранное фильтрование, фильтрование в поперечном потоке, флоккуляция с использованием флоккуляционных вспомогательных веществ (неионогенных, катионных и анионных вспомогательных веществ) или путем прибавления изменяющих рН добавок, таких как соли, кислоты или основания, путем флотации, а также путем выпаривания маточного раствора при повышенной температуре и/или в вакууме и концентрирования твердого вещества. Материал, полученный на этой стадии, обычно представляет собой тонкодисперсный порошок и не может использоваться в большинстве случаев практического применения, например в катализе, где требуются вещества определенной формы.

Отделенные каркасные материалы могут подвергаться компаундированию, плавлению, экструдированию, соэкструдированию, прессованию, кручению, вспениванию и гранулированию в соответствии со способами, известными в области переработки пластмасс, соответственно.

Преимущество способа в соответствии с настоящим изобретением заключается в том, что доступные полиоксиалкиленовые спирты имеют, предпочтительно, низкую степень алкоксилирования. Обычно спирты содержат от 1 до 5 алкоксильных звеньев, предпочтительно, от 1 до 3 алкоксильных звеньев, более предпочтительно, 1 или 2 алкоксильных звена, в особенности, 1 алкоксильное звено.

Полиоксиалкиленовые спирты, которые получают в соответствии с настоящим изобретением, пригодны для ряда случаев применения. Примеры, не ограничивающие данное изобретение, включают полиуретановые пены, жидкие смазки, рабочие жидкости для гидравлических систем, жидкости-носители, поверхностно-активные вещества и флотационные масла.

Изобретение иллюстрируется в виде следующих примеров, которые не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.

Примеры

Пример 1 (Получение MOF-5)

Исходное веществоМолярное количествоРассчитаноЭксперимен. количествоТерефталевая кислота12,3 ммоль2,04 г2,34 гТетрагидрат нитрата цинка36,98 ммоль9,67 г9,66 гДиэтилформамид (Merck)2568,8 ммоль282,2 г282,2 г

Вышеупомянутые количества исходных веществ растворяли в стакане в следующем порядке: диэтилформамид, терефталевая кислота и нитрид цинка. Полученный раствор переносили два автоклава (250 мл) с покрытыми тефлоном внутренними стенами.

Кристаллизация происходила при 105°С в течение 68 часов. Затем оранжевый растворитель вместе с красными кристаллами переносили в стакан, и суспензию фильтровали в атмосфере N₂. Суспензию промывали 3 мл хлороформа перед активированием в вакууме. Было получено 2,3 г продукта.

Пример 2

2,5-Дигидрокситерефталевую кислоту (19 мг, 0,10 ммоль) и Zn(NO₃)₂·4Н₂O (53 мг, 0,20 ммоль) растворяли в смешанном растворе DMF (2,0 мл), PrOH (0,10 мл) и воды (0,10 мл) и помещали в пробирку из пирекса (10 мм × 70 мм). Пробирку замораживали и откачивали, а затем запаивали под вакуумом. Пробирку нагревали до 105°С со скоростью 2°С/мин, выдерживали в течение 20 часов, затем охлаждали до комнатной температуры со скоростью 2°С/мин. Желтые игольчатые кристаллы собирали и промывали DMF (3×5 мл). Выход: 26 мг, 81%, исходя из 2,5-дигидрокситерефталевой кислоты.

Пример 3 (Алкоксилирование и-тридеканола N пропиленоксидом)

и-Тридеканол N (4,8 г, соответствующие 0,024 моль) и 0,8 г катализатора, полученного согласно Примеру 1, помещали в автоклав. Затем автоклав наполняли 12 g пропиленоксида (0,207 моль). Реакцию проводили при 135°С, и в итоге 9,4 моль пропиленоксида/моль исходного спирта вступали в реакцию с получением 18,7 г продукта.

Пример 4 (Алкоксилирование 2-пропилгептанола этиленоксидом)

2-Пропилгептанол (12,67 г, соответствующие 0,08 моль) и 0,49 г катализатора, полученного согласно Примеру 2, помещали в автоклав. Затем автоклав наполняли 7,05 г этиленоксида (0,16 моль). Реакцию проводили при 135°С в течение 10 часов, перед тем как автоклав охлаждали до 50°С, и при этой температуре реакционную смесь перемешивали в течение еще 3 часов. В итоге 3,74 моль этиленоксида/моль исходного спирта вступали в реакцию с получением 27,98 г продукта.

Настоящее изобретение относится к способу алкоксилирования моноспирта, по меньшей мере, одним алкоксилирующим агентом до полиоксиалкиленового спирта, в котором полиоксиалкиленовый спирт содержит от одного до пяти алкоксильных звеньев, в присутствии катализатора. При этом применяют катализатор, содержащий металлоорганический каркасный материал ионов металла, выбранных из ионов элементов группы IIb Периодической системы элементов, и, по меньшей мере, бидентатные координационно связанные органические лиганды, выбранные из замещенных или незамещенных моноароматических поликарбоновых кислот. Способ позволяет получить полиоксиалкиленовые спирты с низким содержание примесей в определенном диапазоне алкоксилирования. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ алкоксилирования моноспирта, по меньшей мере, одним алкоксилирующим агентом до полиоксиалкиленового спирта, в котором полиоксиалкиленовый спирт содержит от одного до пяти алкоксильных звеньев, в присутствии катализатора, отличающийся тем, что применяют катализатор, содержащий металлоорганический каркасный материал ионов металла, выбранных из ионов элементов группы IIb Периодической системы элементов, и, по меньшей мере, бидентатные координационно связанные органические лиганды, выбранные из замещенных или незамещенных моноароматических поликарбоновых кислот.2. Способ по п.1, в котором лигандом является терефталевая кислота или ее производное.3. Способ по п.1, в котором металлоорганический каркасный материал имеет определенную адсорбцией удельную площадь поверхности, равную >20 м²/г.4. Способ по п.1, в котором алкоксилирующий агент выбран из моно- и многофункциональных эпоксидов, имеющих от 2 до 30 атомов углерода, или смесей двух или нескольких эпоксидов.5. Способ по п.4, в котором эпоксид выбран из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксидов и их смесей.