СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГУАНИДИЛГИДРАЗОНА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Российский патент 2009 года по МПК C08B15/06 G01N31/22 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно способу получения материала на основе продукта окисления целлюлозы, используемого в производстве реактивных индикаторных бумаг или для концентрирования тяжелых металлов из растворов при их аналитических определениях.

Известны способы получения материалов на основе целлюлозы, содержащих в своем составе гидразонную группировку -C=N-NH-, получаемых путем взаимодействия альдегид- и 2,3-диальдегидцеллюлозы с соединениями, содержащими гидразинную группировку NH₂-NH-, такие материалы описаны и широко применяются в практике. Так, например, известен способ получения продукта взаимодействия альдегидцеллюлозы с различными арил- и гетарилгидразинами, использующийся при получении различных реактивных индикаторных бумаг, которые применяются для определения широкого спектра микроэлементов [А.С. СССР №1178819, Кл. D21Н 3/02; А.С. СССР №592905, Кл. D21Н 3/02; А.С. СССР №1216184, Кл. С07D 215/38; А.С. СССР №1216085, Кл. В25G 1/127].

Наиболее близким к заявляемому является способ получения материала путем взаимодействия альдегидцеллюлозы с 2-гидразино-5,7-дихлор-8-хинололом в растворе диметилформамида при акустической кавитации. Полученный материал используют в качестве реактивной индикаторной бумаги на железо [патент РФ №2126963, МПК⁶ G01N 31/22].

Известные способы основаны на использовании высокотоксичных малодоступных и дорогих реагентов - арил- и гетарилгидразинов, кроме того, работа с такого рода соединениями, как правило, сопряжена с использованием в качестве реакционной среды органических растворителей или смеси органического растворителя и воды, что делает такой процесс токсичным, более трудоемким и требует регенерации используемых растворителей.

Технической задачей заявляемого изобретения является разработка простого безвредного способа получения недорогого материала на основе целлюлозы, содержащего гидразонную группировку.

Поставленная техническая задача решается путем обработки альдегидцеллюлозы эквивалентным количеством карбоната аминогуанидина в солянокислой среде при температуре более 50°С с последующей нейтрализацией едкой щелочью и нагреванием при рН 8-9 в соответствии со схемой

Образовавшуюся гуанидилгидразонцеллюлозу отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до нейтральности промывных вод и сушат в вакуум-эксикаторе над гранулированным едким кали.

Строение полученного продукта доказано на основании данных элементного анализа, функционального анализа и ИК-спектроскопии, данные представлены в таблице 1.

Таблица 1. Данные ИК-спектров (суспензия в вазелиновом масле) и элементного анализа гуанидилгидразона целлюлозы Материал ν (ОН), см^-1 ν (С=О), см^-1 ν (C=N), см^-1 Элементный состав, % N С Н гуанидилгидразонцеллюлоза 3300-3000 1700 1560 0,96 41,23 6,03

Полученный материал использовался для сорбционного извлечения меди из растворов в статическом и динамическом режимах. При извлечении металла в статическом режиме навеска материала перемешивалась с аликвотой раствора, содержащей известное количество ионов меди (II), затем материал отфильтровывали и определяли его остаточное содержание в растворе фотоколориметрическим методом [Марченко З., Бальцежак М. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе ISBN: 978-5-94774-369-2. М.: Бином. Лаборатория знаний. 2007 г. 711 с.]. По полученным данным рассчитывали сорбционные характеристики материала (таблица 2).

Таблица 2. Сорбционные характеристики материала на основе гуанидилгидразона целлюлозы (статический режим) Материал Оптимальное значение рН СОЕ (Сu²⁺), мг/г Проба введено, мкг найдено, мкг гуанидилгидразонцеллюлоза 5-6 0,2±0,02 7 7,1±0,6

Для динамического концентрирования использовали диски диаметром 25 мм, полученные из 2,3-дигуанидилгидразона целлюлозы, через которые перистальтическим насосом пропускали 50 мл раствора, содержащего определенное количество ионов меди (II), после чего определяли количество сорбированных ионов меди (II) рентгенофлуоресцентным методом непосредственно на диске. Данные об эффективности динамического концентрирования приведены в таблице 3.

Таблица 3. Сорбционные характеристики материала на основе гуанидилгидразона целлюлозы (динамический режим) (V=200 мл, υ=1 мл/мин). Материал Оптимальное значение рН Емкость материала по Сu²⁺ до проскока, мг/г Проба введено, мкг найдено, мкг гуанидилгидразонцеллюлоза 5-6 0,30±0,05 10 9,1±0,6

Поставленная техническая задача решена путем использования в качестве исходного соединения, содержащего гидразинную группу аминогуанидина, производимого в виде товарного продукта в качестве соли - карбоната аминогуанидина, что обеспечивает получение целевого материала в безопасных условиях в водной среде из дешевого сырья. Из литературных источников не известно применение карбоната аминогуанидина для достижения технического результата, сформулированного в технической задаче, следовательно, способ удовлетворяет критериям новизна и изобретательский уровень. Полученный материал может быть использован для извлечения в аналитических целях тяжелых металлов (данные таблицы 2, 3).

Пример.

10,0 г альдегидцеллюлозы помещают в коническую колбу, снабженную мешалкой, приливают 100 мл 0,1 моль/л соляной кислоты и прибавляют порциями 1,0 г карбоната аминогуанидина. Полученную реакционную массу нагревают при 50°С в течении 3 ч при перемешивании. Затем рН реакционной массы доводят до 8-9 путем прибавления раствора 20% гидроксида калия и нагревают полученную реакционную массу еще 3 ч при 50°С. Получают продукт, окрашенный в желто-оранжевый цвет, дающий качественную формазанную реакцию на гидразоны с диазотированным анилином. Данные элементного анализа и ИК-спектроскопии приведены в таблице 1.

Экспериментальным путем было выявлено, что для увеличения выхода конечного продукта необходимо температуру поддерживать более 50°С и реакцию проводить не менее 3 ч, т.е. заявленный способ является промышленно применимым.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно способу получения материала на основе продукта окисления целлюлозы, используемого в производстве реактивных индикаторных бумаг или для концентрирования тяжелых металлов из растворов при их аналитических определениях. Альдегидцеллюлозу обрабатывают эквивалентным количеством карбоната аминогуанидина. Реакцию осуществляют в солянокислой среде при температуре более 50°С с последующей нейтрализацией едкой щелочью при рН 8-9 и нагревании в соответствии со схемой

Образовавшуюся гуанидилгидразонцеллюлозу отфильтровывают. Затем промывают дистиллированной водой до нейтральности промывных вод и сушат в вакуум-эксикаторе над гранулированным едким кали. Предлагаемый способ прост и безвреден. 3 табл.

Способ получения гуанидилгидразона целлюлозы, содержащего гидразонную группировку -C=N-NH-, путем взаимодействия альдегидцеллюлозы с соединением, содержащим гидразинную группу NH₂-NH-, отличающийся тем, что в качестве соединения, содержащего гидразинную группу используют аминогуанидина карбонат, который вводят в реакцию с альдегидцеллюлозой в солянокислой среде при температуре более 50°С с последующей нейтрализацией раствором едкой щелочи до рН 8-9 и нагревании.