СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ Российский патент 2011 года по МПК B01J20/32 B01J20/281 G01N33/18 G01N23/223 B01J20/24 

Изобретение относится к аналитической химии, а точнее к способам получения материалов для сорбционного концентрирования из водных растворов тяжелых металлов с целью их последующего аналитического определения.

Известен способ получения ионообменного материала на основе целлюлозы путем закрепления 4-аминоантипирина в качестве аналитического реагента, которое достигается за счет предварительной обработки целлюлозы гексаметилендиизоцианатом в среде диметилформамида. Полученный сорбент использовался для селективного определения кобальта [Авторское свидетельство SU №1691364 A1, МПК (5) C08B 15/06, C08J 5/20. Способ получения ионообменного материала].

Известен способ получения целлюлозного материала, импрегнированного о-карбоксибензолазороданином, применяющимся для сорбционно-фотометрического определения золота [Патент РФ №2219526, МПК(7) G01N 21/62, 31/22. Способ сорбционно-фотометрического определения золота (III)].

Наиболее близким к заявляемому является способ получения целлюлозного сорбента для концентрирования из растворов палладия на основе целлюлозы с импрегнированным триоктиламином в качестве аналитического реагента, и парафина для закрепления аналитического реагента [В.П.Гордеева, А.Е.Ермакова, Г.И.Цизин. Концентрирование палладия на целлюлозных сорбентах, импрегнированных триоктиламином. Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. -2003. - Т.44. - №3. - с.183-188].

Известные способы получения целлюлозных материалов, содержащих аналитический реагент, чувствительный к тяжелым металлам, заключаются в обработке целлюлозы раствором аналитического реагента с последующим высушиванием, при этом реагент удерживается на поверхности за счет физической сорбции и легко вымывается, например при динамическом концентрировании с использованием таких материалов.

Известные способы включают предварительную функционализацию целлюлозы с помощью обработки реагентами, позволяющими вводить ковалентно-закрепленные группы, что сопряжено с рядом экспериментальных сложностей - требуют использования токсичных реагентов, органических растворителей в качестве реакционных сред, свойства получаемых материалов часто не воспроизводимы.

Техническая задача настоящего изобретения состоит в разработке безвредного простого способа получения целлюлозного материала, позволяющего проводить мультиэлементное концентрирование тяжелых металлов и их последующее определение.

Поставленная техническая задача решается путем закрепления на поверхности целлюлозного фильтра аналитического реагента, в качестве которого используют тиосемикарбазон пиколинового альдегида, структурной формулы

.

Импрегнирование аналитического реагента проводят, выдерживая целлюлозный материал (например, целлюлозные фильтры, выполненные в виде дисков диаметром 25 мм) в 2,5%-ном этанольном растворе цетилового спирта. Затем фильтры извлекают, сушат на воздухе.

Количество цетилового спирта выбрано таким образом, чтобы на поверхности целлюлозы образовался равномерный гидрофобный слой реагента в виде пленки. Использование цетилового спирта до 2,5% его содержания в этаноле не обеспечивало формирования стабильной и устойчивой пленки, в этом случае происходило вымывание реагента. При более высоких чем 2,5% концентрациях цетилового спирта в этаноле происходила его кристаллизация на поверхности целлюлозного материала, осложняющая процесс фильтрования.

Содержание сорбированного реагента определяли рентгенофлуоресцентным методом по количеству серы непосредственно на фильтре. Содержание реагента составило 0,8 ммоль/г.

Прочность удерживания реагента на поверхности фильтра, изготовленного по предлагаемому способу, определяли по содержанию серы на фильтре, пропуская дистиллированную воду с помощью перистальтического насоса через фильтр, помещенный в держателе. Содержание серы на фильтре при этом не изменялось.

Полученный по предлагаемому способу целлюлозный материал в виде диска использовался для сорбционного извлечения тяжелых металлов из растворов в динамическом режиме. Для этого через диски перистальтическим насосом пропускали раствор, содержащий тяжелые металлы (Mn⁺², Fe⁺², Ni⁺², Hg⁺², Pb⁺², Co⁺²), после чего определяли количество сорбированных металлов рентгенофлуоресцентным методом непосредственно на диске.

Пример получения целлюлозного материала с импрегнированным тиосемикарбазоном пиколинового альдегида

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещали 120 мл 96% этилового спирта, 1,8 г тиосемикарбазона пиколинового альдегида, 2,5 г цетилового спирта и нагревали до кипения. В полученный раствор помещали 100 шт. целлюлозных фильтров диаметром 25 мм (хроматографическая бумага, плотность 100 г/м²) и выдерживали 30 минут. Фильтры извлекали и просушивали на воздухе между листами фильтровальной бумаги.

Полученный по предлагаемому способу целлюлозный материал в виде дисков использовался для сорбционного извлечения тяжелых металлов из растворов в динамическом режиме. Для этого через диски перистальтическим насосом пропускали раствор, содержащий тяжелый металл (Mn⁺², Fe⁺², Ni⁺², Hg⁺², Pb⁺², Co⁺²), после чего определяли количество сорбированного металла рентгенофлуоресцентным методом непосредственно на диске. Данные об эффективности динамического концентрирования металлов приведены в таблице 1.

Таблица 1 Зависимость степени извлечения (%) тяжелых металлов от pH раствора при индивидуальном концентрировании Элемент pH Степень извлечения при индивидуальном концентрировании в зависимости от pH раствора   3 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10 10,5 11 Ni 5 11 12 15 23 50 80 95 96 86 Co 6,2 14 17 23 42 70 90 98 96 70 Fe 30 43 67 85 90 96 96 98 90 50 Pb 8 25 38 41 45 49 89 98 94 60 Mn 4 7 15 19 30 44 89 97 95 54 Hg 18 30 47 52 55 65 85 96 93 55

Пример использования полученного целлюлозного материала для группового определения тяжелых металлов сорбционно-рентгенофлуоресцентным методом.

Через целлюлозный материал, в виде диска диаметром 25 мм, полученному по заявляемому способу и закрепленному в держателе Millipore, перистальтическим насосом прокачивали 100 мл раствора, содержащего модельную смесь ионов металлов, со скоростью 4 мл/мин. Затем диск извлекали из держателя и определяли содержание сорбированных металлов рентгенофлуоресцентным методом, по полученным данным рассчитывали сорбционные характеристики, представленные в таблице 2.

Таблица 2 Результаты сорбционно-рентгенофлуоресцентного определения металлов в модельной смеси Металл Введено, мкг/л Найдено, мкг/л Mn 25 27±2 Fe 25 28±1 Ni 25 26±2 Hg 25 24±2 Pb 25 24±2 Co 25 26±1

Как видно из таблицы 2, полученный по предлагаемому способу целлюлозный материал может использоваться и для группового концентрирования металлов из растворов.

Как видно из приведенных в таблице данных, полученный материал, в отличие от прототипа, позволяет концентрировать и проводить количественное определение нескольких элементов: кобальта, ртути, железа, марганца, никеля и свинца, - одновременно.

Получение материала, на поверхности которого прочно удерживается реагент, с использованием легкодоступных реагентов в безопасных условиях делает способ его получения промышленно применимым.

Изобретение может быть использовано в аналитической химии для сорбционного концентрирования и последующего определения тяжелых металлов в водных растворах. Способ получения сорбционного материала включает импрегнирование поверхности целлюлозного фильтра аналитическим реагентом, в качестве которого используют тиосемикарбазон пиколинового альдегида. Импрегнирование проводят выдерживанием целлюлозного материала в растворе реагента в этаноле, содержащем 2,5% цетилового спирта, с последующим извлечением и сушкой на воздухе. Полученный целлюлозный материал применяют для сорбционно-рентгенофлуоресцентного аналитического определения тяжелых металлов в водных растворах. Извлечение металлов целлюлозным материалом для рентгенофлуоресцентного определения проводят при рН 7,5-10,5, в предпочтительном варианте - при рН 10,0. Изобретения позволяют простым и безвредным способом получить сорбционный целлюлозный материал и использовать его для эффективного концентрирования тяжелых металлов с последующим определением как каждого из них, так и в совокупности. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Способ получения материала на основе целлюлозы, содержащей импрегнированный аналитический реагент, чувствительный к тяжелым металлам, отличающийся тем, что в качестве аналитического реагента используют тиосемикарбазон пиколинового альдегида, а для его импрегнирования 2,5% этанольный раствор цетилового спирта.

2. Применение материала, полученного по способу, описанному в п.1, для сорбционно-рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в растворах.

3. Применение материала по п.2, отличающееся тем, что извлечение металлов осуществляют из растворов при рН 7,5-10,5.

4. Применение материала по п.2, отличающееся тем, что наиболее полное извлечение металлов осуществляют из растворов при рН 10,0.