ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЛЕЕВЫХ ПАСТ Российский патент 2010 года по МПК C09J163/04 C09J161/10 

Описание патента на изобретение RU2388780C2

Изобретение относится к получению полимерной композиции для клеевых паст на основе эпоксидной хлорсодержащей смолы марки ЭХД и олигоуретандиэпоксида ППГ-3А с фенолоформальдегидной смолой новолачной смолой марки СФ-010 в смеси растворителей. Эпоксидно-новолачно-уретановое связующее (ЭНУ) пригодно для применения в качестве основного компонента клеевых паст, конструкционных материалов.

В настоящее время существует проблема увеличения ресурса работы полимерных композиций для клеевых паст, эксплуатируемых в условиях повышенного трения и высоких температур. Это влечет за собой требование разработки полимерных материалов, обладающих не только хорошей адгезионной прочностью, водо- и химстойкостью отвержденных материалов, но и высокой температурой термодейструкции, повышенным сопротивлением истиранию. Указанные задачи могут решить полимерные композиции на эпоксидной основе с различными модификаторами.

Известен ряд композиций на основе хлорсодержащих эпоксидно-диановых смол, модифицированных фенолоформальдегидными смолами, которые позволяют отказаться от токсичных низкомолекулярных отвердителей, таких как полиамины, получить при отверждении композиций прочные химические связи, которые повышают адгезионную прочность, тепло-водо- и химстойкость отвержденных продуктов. Вместе с тем для этих материалов отмечается повышенная хрупкость и недостаточно высокое сопротивление истиранию (1).

Наиболее близкой к полимерной композиции, принятой за прототип, является эпоксидная полимерная композиция, включающая эпоксидную диановую смолу ЭХД (10-20 мас.%), олигоэфируретандиэпоксид (50-55 мас.%), эпоксидно-новолачный блок-сополимер (30-35 мас.%).

Применение эпоксидной хлорсодержащей смолы (ЭХД) позволяет увеличить количество простых эфирных связей, образующихся в результате реакции эпоксидных групп с активными фенольными гидроксильными группами. Одновременно за счет повышения функциональности смолы возрастает частота сшивки, что приводит к образованию самокатализируемой системы, возможной благодаря наличию большого процента активных фенольных гидроксильных групп, имеющихся в новолачной смоле. Однако такая полимерная композиция обладает рядом недостатков, например хрупкостью, недостаточно высокой температурой термодейструкции, недостаточным сопротивлением истиранию (2).

Задачей предлагаемого технического решения является повышение эластичности, увеличение сопротивления истиранию и теплостойкости полимерной композиции при сохранении высокой адгезионной прочности и стабильных триботехнических характеристик.

Поставленная задача достигается введением в композицию олигоуретандиэпоксида (марка ППГ-3А), который позволяет регулировать пластические характеристики густо сетчатых систем. Олигоуретандиэпоксид ППГ-3А представляет собой высоковязкую мутноватую жидкость, нерастворимую в воде, но растворимую в органических растворителях при следующем соотношении, мас.%:

Эпоксидно-диановая хлорсодержащая смола ЭХД 65-70 Фенолоформальдегидная смола СФ-010 35-45 Олигоуретандиэпоксид ППГ-3А 3-5

Заявляемый состав возможно использовать основным компонентом клеевых паст, т.к. позволяет сохранить высокую адгезионную прочность, стабильные триботехнические характеристики и увеличить сопротивление истиранию, теплостойкость отвержденного материала.

Использование олигоуретандиэпоксида в качестве модификатора известно из уровня техники (Патент РФ №973576, БИ №42, опубл. 15.11.82), однако, нами обнаружено, что при количестве олигоуретандиэпоксида 3-5 мас.% и в сочетании с заявляемыми количествами эпоксидно-диановой хлорсодержащей смолы и фенолоформальдегидной смолы значительно увеличивается сопротивление истиранию и теплостойкость полимерной композиции заявляемого состава.

При исследовании известного уровня техники не было выявлено аналогичных заявляемому составов клеевых паст, которые характеризовались бы идентичной совокупностью существенных признаков с достижением такого же технического результата, какой получен в предлагаемом техническом решении, что позволяет сделать вывод о его соответствии критериям "новизна" и "изобретательский уровень". Заявляемая полимерная композиция может быть получена с применением известных материалов и технических средств, что говорит о его соответствии критерию "промышленная применимость".

Химизм взаимодействия ЭНУ, в котором фенолоформальдегидная смола СФ-010 является не только модификатором, но и отвердителем системы, диктует необходимость его изготовления и хранения в виде двух раздельных компонентов:

компонент 1 - раствор эпоксидной смолы марки ЭХД и олигоуретандиэпоксида ППГ-3А в спирто-ацетоновой смеси;

компонент 2 - раствор фенолоформальдегидной смолы СФ-010 в спирто-ацетоновой смеси.

Для компонента 1: последовательно соединяют этиловый спирт и ацетон, эпоксидную смолу ЭХД и олигоуретандиэпоксид ППГ-3А. Непрерывное перемешивание состава производят до получения однородного раствора, который в дальнейшем хранят в стеклянной таре с плотно притертой крышкой или пробкой.

Для компонента 2: фенолоформальдегидную смолу СФ-010 заливают ацетоном и этиловым спиртом. Объем ацетона и этанола определяют с учетом их плотностей. Непрерывным перемешиванием готовят раствор, который в дальнейшем так же хранят в стеклянной таре с плотно притертой крышкой или пробкой.

Получение эпоксидно-новолачно-уретанового связующего ЭНУ осуществляют смешением компонентов 1 и 2 в соотношении массовых частей 1:1 и тщательным перемешиванием до получения однородной смеси. Хранение готового связующего ведут в стеклянной таре. Для увеличения жизнеспособности связующего его хранят в холодильнике. В этом случае срок хранения составляет до 30 суток. Загустевание приготовленного связующего является показателем его жизнеспособности. Допускается добавление растворителя к связующему с целью восстановления требуемой технологической вязкости.

Изучение ИК-Фурье спектров свидетельствует о том, что уже при Т=140°С между компонентами ЭНУ протекают реакции с образованием эпоксиуретана, циклизирующегося в изоцианурат, насыщенный подвижными кислородными шарнирами. Возможно так же взаимодействие концевых эпоксидных групп ЭХД и концевых эпоксигрупп ППГ-3А с гидроксильными группами СФ-010. В результате формируется пространственная сетка, содержащая гибкие фрагменты олигоуретандиэпоксида, выполняющие роль подвижных цепей в малоподвижных ячейках топологической структуры отвержденной системы.

Такая модификация позволяет повысить эластичность полимерной матрицы при сохранении у композиции высокой термостойкости и сопротивление истиранию. Введение ППГ-3А увеличивает температуру термодейструкции композиции с 276 до 320°С, при этом замедляется процесс разрушения.

Физические свойства покрытий из ЭНУ с различным содержанием ППГ-3А приведены в таблице. Толщина покрытия 220-310 мкм. Значение прочности при изгибе определялось по ГОСТ 6806 «Материалы лакокрасочные. Метод определения эластичности пленки при изгибе».

Таблица Свойства Содержание ППГ-3А, % 3 5 7 Внешний вид Глянцевое, темно-коричневого цвета Однородное, глянцевое, коричневого цвета Однородное, глянцевое, светло-коричневого цвета Прочность при изгибе, м 0,8*103 1,0*103 1,2*103 Сопротивление отслаиванию, кН/м 164 145 110 Содержание гель-фракции, % 96 95 92

Таким образом, предлагаемый состав позволяет сохранить высокую адгезионную прочность, стабильные триботехнические характеристики при увеличении сопротивления истиранию и теплостойкости отвержденного материала, что позволяет использовать его в качестве основного компонента клеевых паст.

Похожие патенты RU2388780C2

название год авторы номер документа
СОСТАВ ДЛЯ ШАРЖИРОВАНИЯ ОГРАНОЧНЫХ ДИСКОВ 2010
  • Иванов Георгий Калистратович
RU2465121C2
Способ получения эпоксидно-новолачных блоксополимеров 1980
  • Николаев Анатолий Федорович
  • Вольнер Анна Владимировна
  • Крыжановский Виктор Константинович
  • Зайцева Татьяна Степановна
  • Бойко Зинаида Григорьевна
SU939492A1
Порошковая композиция для получения высокопрочных и термостойких пенопластов 2020
  • Сычев Александр Павлович
  • Колесников Владимир Иванович
  • Лапицкий Валентин Александрович
  • Бардушкин Владимир Валентинович
  • Сычев Алексей Александрович
  • Лавров Игорь Викторович
RU2748438C1
Способ получения высокопрочных и термостойких пенопластов 2020
  • Сычев Александр Павлович
  • Лапицкий Валентин Александрович
  • Бардушкин Владимир Валентинович
  • Сычев Алексей Александрович
  • Колесников Игорь Владимирович
  • Яковлев Виктор Борисович
  • Бардушкин Андрей Владимирович
RU2772385C2
Эпоксидная композиция 1981
  • Николаев Анатолий Федорович
  • Каркозов Валерий Гаврилович
  • Машляковская Клара Александровна
  • Бойко Зинаида Григорьевна
SU973576A1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО СВЯЗУЮЩЕГО 2006
  • Малютин Евгений Викторович
  • Истомин Арий Арьевич
  • Беккужев Николай Газизович
RU2326909C1
Полимерная композиция 1977
  • Тризно Мая Степановна
  • Каркозов Валерий Гаврилович
  • Чеботаева Тамара Филипповна
  • Чудина Людмила Ивановна
  • Спирина Татьяна Николаевна
SU730750A1
ГЕРМЕТИЗИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2010
  • Каблов Евгений Николаевич
  • Зайцева Елена Ивановна
  • Смирнов Денис Николаевич
  • Евсеева Вера Анатольевна
  • Самсонова Наталья Викторовна
RU2436818C1
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ХОЛОДНОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ 2009
  • Аниховская Любовь Ивановна
  • Иванова Раиса Ивановна
  • Васильченко Ольга Львовна
  • Лямин Дмитрий Борисович
RU2448140C2
МЕТАЛЛОПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2016
  • Каблов Евгений Николаевич
  • Кузнецова Вера Аркадьевна
  • Шаповалов Георгий Геннадьевич
  • Емельянов Виктор Владимирович
  • Семенова Людмила Викторовна
RU2618031C1

Реферат патента 2010 года ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЛЕЕВЫХ ПАСТ

Изобретение относится к полимерным композициям для клеевых паст. Описывается полимерная композиция для клеевых паст, включающая, вес.ч.: эпоксидно-диановую хлорсодержащую смолу ЭХД 65-70, фенолоформальдегидную смолу СФ-010 35-45; олигоуретандиэпоксид ППГ-3А 3-5. Предложенная композиция позволяет увеличить сопротивление к истиранию и теплостойкость отвержденного материала при сохранении высокой адгезионной прочности и стабильности триботехнических характеристик. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 388 780 C2

Полимерная композиция для клеевых паст, включающая эпоксидно-диановую хлорсодержащую и фенолоформальдегидную смолу, отличающаяся тем, что в качестве модификатора используют олигоуретандиэпоксид при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
эпоксидно-диановая хлорсодержащая смола ЭХД 65-70 фенолоформальдегидная смола СФ-010 35-45 олигоуретандиэпоксид ППГ-3А 3-5

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2388780C2

Эпоксидная композиция 1981
  • Николаев Анатолий Федорович
  • Каркозов Валерий Гаврилович
  • Машляковская Клара Александровна
  • Бойко Зинаида Григорьевна
SU973576A1
Герметик 1972
  • Оробченко Евгений Васильевич
  • Амосова Эмилия Васильевна
  • Степанова Ирина Серафимовна
  • Каменецкий Исаак Яковлевич
  • Федорова Генриетта Андреевна
SU467925A1
Полимерная композиция 1977
  • Горшков В.С.
  • Шапиро Т.М.
  • Глотова Н.А.
  • Горшков С.В.
  • Комлев В.К.
  • Синайский А.Г.
  • Матиясевич В.Н.
SU625400A1
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ "ЛИДО" 1992
  • Кулик Татьяна Алексеевна[Ua]
  • Кочергин Юрий Сергеевич[Ua]
  • Григоренко Татьяна Ильинична[Ua]
  • Карат Леонид Дмитриевич[Ua]
  • Артемьева Ирина Александровна[Ru]
  • Коледа Валентина Александровна[Ru]
  • Артемьев Валерий Николаевич[Ru]
RU2076130C1
Способ получения эпоксидно-новолачных блоксополимеров 1980
  • Николаев Анатолий Федорович
  • Вольнер Анна Владимировна
  • Крыжановский Виктор Константинович
  • Зайцева Татьяна Степановна
  • Бойко Зинаида Григорьевна
SU939492A1

RU 2 388 780 C2

Авторы

Иванов Георгий Калистратович

Акулинина Ольга Валентиновна

Даты

2010-05-10Публикация

2008-05-27Подача