СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА Российский патент 2010 года по МПК B01J37/02 B01J21/04 B01J23/44 C07C7/163 

Описание патента на изобретение RU2394645C1

Изобретение относится к области газофазной очистки этан-этиленовой фракции (ЭЭФ) пирогаза от примеси ацетилена, в частности к способам приготовления катализаторов очистки методом селективного гидрирования.

Известен способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в ЭЭФ, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и водного раствора хлорида палладия, пропитку носителя раствором, удаления растворителя из носителя и восстановление металла. Подготовку носителя ведут предварительной прокалкой при 600-800°С, пропиткой раствором нитрата бария Ва(NO3)2 и удалением растворителя - воды в течение 4 ч при 120°С и прокалкой при 1073-1123К. Удаление растворителя из носителя ведут при температуре 373К с последующей прокалкой при 395К. Восстановления металла ведут в токе водорода при температуре 450-475К [1]. На этом катализаторе при температуре 343К, объемной скорости подачи газовой смеси 3000-9000 ч-1 ацетилен, содержащийся в количестве 0,8 об.%, гидрируется полностью.

Недостатками способа являются: большие затраты энергии на удаление растворителя, низкая дисперсность частиц активных центров и широкий диапазон разброса по размерам частиц, как на поверхности, так и в объеме носителя, что ухудшает селективность и ведет к образованию «зеленого масла», снижающего срок непрерывной работы катализатора между регенерациями.

Известен способ приготовления катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в ЭЭФ, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и смеси водных растворов хлорида палладия и нитрата хрома, пропитку носителя смесью растворов, удаление растворителя из носителя. Удаление растворителя из носителя ведут при температурах 298-473К либо на открытом воздухе, либо под вакуумом с последующей прокалкой при 973-1173К. Восстановления металла ведут в токе водорода при температуре 450-475К [2].

В процессе гидрирования ацетилена катализатор, полученный данным способом, обеспечивает селективность 75-78%, активность 80% при давлении 3,4-34 МПа, температуре 323-473К и объемной скорости исходной газовой смеси 50-10000 ч-1.

Недостатками данного способа приготовления палладиевого катализатора являются использование токсичного элемента хрома в качестве модификатора катализатора, энергоемких стадий удаления растворителя и прокалки катализатора, получение катализатора с невысокой селективностью, работающего при достаточно высоких температурах, при которых происходит образование "зеленого масла" за счет реакций полимеризации ацетилена и этилена на активных центрах.

Наиболее близким по технической сущности и количеству совпадающих признаков является способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла [3]. В качестве палладийсодержащего раствора используют раствор аминного комплекса палладия в этаноламине в смеси с полиэтиленоксидом, процесс пропитки проводят при 68-70°С, а удаление растворителя ведут в течение 1-2 ч при 363-373К и восстановление - в течение 2-3 ч при 393-403К и 4-5 ч при 413-418К. Недостатками данного способа приготовления палладиевого катализатора являются наличие длительной и энергоемкой стадии удаления растворителя, низкая дисперсность частиц активных центров и широкий диапазон разброса по размерам частиц, как на поверхности, так и в объеме носителя.

Задачей изобретения, во-первых, является обеспечение высокой дисперсности частиц активных центров в узком диапазоне разброса по размерам частиц, как на поверхности, так и в объеме носителя, что позволит повысить активность, селективность катализатора и увеличить срок его непрерывной работы между стадиями регенерации, во-вторых, снижение энергозатратности приготовления катализатора за счет значительного сокращения длительности стадии удаления растворителя. В предлагаемом способе удаление растворителя - СО2 производится простым сбросом давления.

Задача достигается тем, что способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла, согласно изобретению, ведут при 1,0≤Т/Ткр≤1,2 и 1,3≤Р/Ркр≤5,6 растворенным в диоксиде углерода бензонитрильным, либо стирольным, либо циклогексановым комплексом хлорида палладия, удаление растворителя из носителя ведут простым сбросом давления до Р<Ркр, а восстановление металла ведут в токе водорода при температуре 450-475К, где Т - температура, К; Р - давление, МПа; Ткр - критическая температура растворителя, К; Ркр - критическое давление растворителя.

Вещества, которые при нормальных параметрах состояния (Т~273 К, Р~0,1 МПа) являются газами в сверхкритическом состоянии (сверхкритические флюиды), становятся сильными растворителями, обладающими уникальными свойствами. В окрестности критической точки проявляется резкая аномалия всех термодинамических и транспортных свойств растворителя. Так, динамическая вязкость сверхкритических флюидов менее чем на порядок превосходит аналогичный показатель обычных газов (~100 µП), и это имеет место в ситуации, когда плотность сверхкритических флюидов (~300÷800 кг/м3) как минимум на два порядка превышает плотность последних (~1 кг/м3). Коэффициент диффузии в сверхкритических флюидах при условии бесконечного разбавления по величине на 1÷2 порядка превосходит аналогичный показатель для жидкостей. По сравнению с жидкими растворителями сверхкритические флюиды имеют более низкое значение коэффициента поверхностного натяжения. Все эти свойства сверхкритических флюидов позволяют значительно увеличить скорость пропитки пористых структур различными растворами.

Процессы, использующие сверхкритические флюидные среды, проводятся при небольших температурах. Так, критическая температура наиболее распространенного флюида - углекислого газа 304К.

Энергозатратность процесса пропитки носителя определяется растворимостью металлорганического комплекса палладия в сверхкритическом растворителе. Результаты растворимости бензонитрильного, стирольного и циклокесенового комплексов палладия в диоксиде углерода при различных температурах и давлениях приведены в табл. 1-3. Как видно из таблиц, зависимость растворимости от давления при всех исследованных температурах носит экстремальный характер. Отсюда для каждой температуры исследования можно определить максимальное значение растворимости металлорганического комплекса в диоксиде углерода. Если проводить процесс пропитки носителя при параметрах состояния, соответствующих максимуму растворимости, то энергозатратность этого процесса будет минимальной. Для промышленной реализации процесса пропитки носителя раствором металлоорганического комплекса в диоксиде углерода оптимальной является область параметров состояния 1,0≤Т/Ткр≤1,2 и 1,3≤Р/Ркр≤5,6.

Таблица 1 Растворимость бензонитрильного комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода Т=308,15К Т=318,15К Т=328,15К Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин 10.0 0.000306 0.39964 10.0 0.000235 0.39978 10.0 0.000191 0.40031 11.0 0.000418 0.40222 11.0 0.000268 0.39909 11.0 0.000230 0.39926 12.5 0.000520 0.39978 12.5 0.000449 0.40038 12.5 0.000381 0.40152 14.0 0.000591 0.40113 14.0 0.000539 0.39691 14.0 0.000436 0.40303 15.0 0.000621 0.40010 15.0 0.000572 0.40124 15.0 0.000498 0.39950 17.5 0.000684 0.401134 17.5 0.000631 0.39958 17.5 0.000525 0.40031 18.5 0.000629 0.398578 20.0 0.000757 0.39863 20.0 0.000649 0.40038 20.0 0.000541 0.396634 22.5 0.000950 0.40207 22.5 0.000705 0.40103 22.0 0.000452 0.40567 25.0 0.000815 0.40323 25.0 0.000788 0.39759 25.0 0.000367 0.405878 27.5 0.000611 0.40274 27.5 0.000956 0.39964 27.0 0.000285 0.40206 30.0 0.000387 0.40099 28.5 0.001004 0.40331 30.0 0.000172 0.39980 32.5 0.000250 0.39825 30.0 0.000974 0.39996 32.5 0.000123 0.40498 32.5 0.000479 0.39895

Таблица 2 Растворимость стирольного комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода Т=308,15К Т=318,15К Т=328,15К Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин 10.0 0.000398 0.39963 10.0 0.000274 0.39978 10.0 0.000202 0.40031 11.0 0.000427 0.40223 11.0 0.000287 0.39909 11.0 0.000235 0.39926 12.5 0.000486 0.39978 12.5 0.000306 0.40038 12.5 0.000253 0.40152 14.0 0.000532 0.40113 14.0 0.000368 0.39691 14.0 0.000291 0.40303 15.0 0.000547 0.40010 15.0 0.000390 0.40124 15.0 0.000307 0.39950 17.5 0.000598 0.40114 17.5 0.000430 0.39958 17.5 0.000345 0.40031 20.0 0.000723 0.39664 20.0 0.000510 0.39863 20.0 0.000397 0.40038 22.0 0.000642 0.40567 22.5 0.000648 0.40207 22.5 0.000468 0.40103 25.0 0.000539 0.40588 25.0 0.000827 0.40323 25.0 0.000655 0.39759 27.5 0.000505 0.40206 27.5 0.000695 0.40274 27.5 0.000801 0.39964 30.0 0.000456 0.39980 30.0 0.000637 0.40099 30.0 0.000937 0.39996 32.5 0.000392 0.40498 32.5 0.000595 0.39825 32.5 0.000757 0.39895

Таблица 3 Растворимость циклокесенового комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода Т=308,15К Т=318,15К Т=328,15К Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р, МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин Р,МПа Растворимость, у, м.д. Расход, г/мин 10.0 0.000332 0.39965 10.0 0.000255 0.39978 10.0 0.000162 0.40031 11.0 0.000365 0.40223 11.0 0.000269 0.39909 11.0 0.000184 0.39926 12.5 0.000406 0.39978 12,5 0.000296 0.40038 12,5 0.000232 0.40152 14.0 0.000465 0.40113 14.0 0.000356 0.39691 14.0 0.000252 0.40303 15.0 0.000492 0.40010 15.0 0.000380 0.40124 15.0 0.000276 0.39950 17.5 0.000591 0.40114 17.5 0.000424 0.39958 17.5 0.000318 0.40031 20.0 0.000652 0.39664 20.0 0.000510 0.39863 20.0 0.000374 0.40038 22.0 0.000669 0.40567 22.5 0.000661 0.40207 22.5 0.000493 0.40103 25.0 0.000460 0.40588 25.0 0.000715 0.40323 25.0 0.000654 0.39759 27.5 0.000351 0.40206 27.5 0.000571 0.40274 27.5 0.000749 0.39964 30.0 0.000325 0.39980 30.0 0.000507 0.40099 30.0 0.000678 0.39996 32.5 0.000251 0.40498 32.5 0.000461 0.39825 32.5 0.000623 0.39895

При Т≥Ткр и Р≥Ркр способ пропитки носителя раствором металлоорганического комплекса также осуществим, однако затраты энергии для осуществления способа будут выше. Так, например, при пропитке носителя раствором металлоорганического комплекса в диоксиде углерода при температуре 318,15К и давлении Р/Ркр>5,6 (Р>42 МПа) необходимо затратить энергии в 4 и более раза больше, чем при той же температуре, но давлении 25 МПа.

Предлагаемый способ может быть применен для изготовления катализаторов гидрирования жиров (органических жирных кислот), непредельных алифатических углеводородов, пропадиена, метилацетилена, диеновых углеводородов, олефиновых улеводородов и др.

На фиг. 1 приведена установка по исследованию растворимости и пропитки носителя, где 1 - баллон с CO2, 2 - фильтр-осушитель, 3 - холодильный агрегат, 4 - насос, 5 - термостат, 6, 7 - ячейки, 8 - регулятор давления.

На следующих примерах описан способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции.

Пример 1

Алюмооксидный носитель массой 4 г прокаливается в печи при температуре 820К в течение 3 часов для удаления паров влаги и примесей, находящихся в порах носителя. В ячейку 6 (фиг. 1) помещается бензонитрильный комплекс хлорида палладия массой 2,5 г, а в ячейку 7 (фиг. 1) - носитель. Газ, проходя через первую ячейку, растворяет в себе комплекс, и поступает во вторую ячейку, в которой носитель сорбирует в себя комплекс из раствора. Процесс пропитки проводился в течение 15 часов. Массовый расход газа 0,4 г/мин, температура 328,15К, давление от 25 до 30 МПа. Восстановление металла из комплекса, нанесённого на носитель, проводится при температуре около 470К в токе водорода при объемной скорости подачи водорода 30 мл/мин. В результате получается катализатор с палладия 0,022 % (масс).

Пример 2

Катализатор готовят аналогично примеру 1, только в ячейку 6 помещен стирольный комплекс хлорида палладия. В результате получается катализатор с палладия 0,15 % (масс).

Пример 3

Катализатор готовят аналогично примеру 1, только в ячейку 6 помещен циклогексеновый комплекс хлорида палладия. В результате получается катализатор с палладия 0,04% (масс).

Анализ катализаторов осуществлён на микрокаталитической экспериментальной установке проточного типа действия. На фиг. 2 приведена схема экспериментальной установки по определению активности и селективности полученных катализаторов, где 9 - игольчатый вентиль, 10 - манометр марки МТИ, 11 - вентиль тонкой регулировки, 12 - реактор, 13 - электропечь, 14 - термопара, 15 - терморегулятор, 16 - трехходовой кран. Данная установка используется как для предварительной обработки катализатора (восстановление водородом), так и для дальнейшего испытания этого катализатора на активность и селективность при очистке этан-этиленовой фракции от примесей ацетилена. 0,5 см3 катализатора с размером частиц 0,2-0,5 мм загружается в среднюю часть реактора 12, под которым размещается спай измерительной и регулирующей термопары 14 терморегулятора 15. Кроме того, для дополнительного обогрева поступающего газового потока над слоем катализатора засыпается слой инертного носителя (размолотое кварцевое стекло или фарфор с размером частиц 0,2-0,5 мм).

Восстановление проводится при температуре около 470К в токе водорода, который мы устанавливаем при помощи вентилей 9 и 11 и замеряем на выходе пленочным расходомером, при установленной объемной скорости подачи водорода и включенном нагреве печи. Восстановление заканчивается за 2 часа. Далее снижают температуру в реакторе 12 до температуры, выбранной для проведения эксперимента, после чего подачу водорода прекращают и начинают подачу этан-этиленовой фракции следующего состава, об.%: C1 - 0,22; С2 (этан) - 13,11; С2 (этилен) - 80,99; С2 (ацетилен) - 1,05; Н2 - 4,73 с требуемой объемной скоростью подачи. Состав ЭЭФ определён на заводе «Оргсинтез». Анализ ЭЭФ после реактора проводили на хроматографе «ХРОМ-4» с пламенным ионизационным детектором.

Результаты испытания активности катализатора, пропитанного бензонитрильным комплексом, в сравнении с образцами, приготовленными из воды и бензола по традиционной методике, представлены в табл.4, где:

образец 1 приготовлен из водного раствора хлорида палладия, содержание палладия 0,022 мас.%;

образец 2 приготовлен из раствора бензонитрильного комплекса палладия в бензоле, содержание палладия 0,022 мас.%;

образец 3 приготовлен из раствора бензонитрильного комплекса палладия в сверхкритическом диоксиде углерода, содержание палладия 0,022 мас.%;

Таблица Активность катализаторов Образец катализатора Исходная смесь Гидрирование при Т, К 1 333 373 Содержание ацетилена (высота пика) 204 36 19 процент гидрирования 82,35 90,69 Образец катализатора Исходная смесь Гидрирование при Т, К 2 333 373 Содержание ацетилена (высота пика) 213,5 110 16 процент гидрирования 61,73 92,51 Образец катализатора Исходная смесь Гидрирование при Т, К 3 333 373 Содержание ацетилена (высота пика) 218 159 18,5 процент гидрирования 90,06 91,51

Результаты испытания показали, что селективность гидрирования ацетилена в ЭЭФ на катализаторе, приготовленном по предложенному способу, выше, чем на катализаторе, приготовленном по способу [3], 88-92% против 83-85% при одинаковых условиях процесса гидрирования.

На электронном микроскопе-микроанализаторе марки ЭММА-4 исследован разброс размеров частичек палладия на поверхности и в сколе гранулы носителя. Установлено, что при пропитке носителя по предлагаемому способу (примеры 1-3) получаются катализаторы:

- С узким диапазоном разброса размера частиц активного металла, который составляет 3±1 нм (90% частиц). У катализатора приготовленного по способу [3] разброс размера частиц активного металла составляет 3÷3000 нм (90% частиц).

- С высокой дисперсностью распределения частиц активного металла, так на поверхности и объеме носителя в среднем в 100 раз больше частиц активного металла, чем у катализатора, приготовленного по способу [3].

Источники информации

1. А.с. СССР N 871377, опубл. 1992 по классу B01J 23/44.

2. Пат. США N 4551443, опубл. 1985.

3. Патент (РФ) 2161535, опубл. 10.01.2001 по классам B01J 37/02, B01J 23/44, B01J 23/63.

Похожие патенты RU2394645C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА 2015
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Бурганов Булат Табризович
  • Гумеров Фарид Мухамедович
  • Габитов Фаризан Ракибович
  • Мухаметханов Булат Илгизович
RU2572787C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА 1998
  • Парфенов А.Н.
  • Ионов Ю.В.
  • Харлампиди Х.Э.
  • Муллахметов А.Г.
  • Габутдинов М.С.
  • Гусев Ю.В.
  • Трусов А.И.
  • Юсупов Н.Х.
RU2161535C2
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА В ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ 1991
  • Сладкова Т.А.
  • Бейсембаева З.Т.
  • Дуйсенбаев Ш.Е.
  • Харсон М.С.
  • Невьянцева Л.Н.
  • Глоба В.В.
  • Горшков В.Н.
RU2053018C1
Способ изготовления катализатора селективного гидрирования ЭЭФ 2021
  • Малышкин Борис Юрьевич
  • Семенов Иван Павлович
  • Путенихин Игорь Олегович
  • Малышкин Александр Борисович
  • Хвастунов Николай Алексеевич
RU2772011C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПОРИСТОЙ МАТРИЦЫ ОТ ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ОТЛОЖЕНИЙ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2006
  • Билалов Тимур Ренатович
  • Габитов Фаризан Ракибович
  • Гумеров Фарид Мухамедович
  • Тяпкин Евгений Витальевич
  • Якушев Ильгизар Алялтдинович
  • Яруллин Рафинат Саматович
RU2348447C2
Катализатор жидкофазного селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов и способ его получения 2020
  • Шляпин Дмитрий Андреевич
  • Глыздова Дарья Владимировна
  • Афонасенко Татьяна Николаевна
  • Суровикин Юрий Витальевич
RU2738233C1
Катализатор, способ его приготовления и способ одностадийной переработки возобновляемого растительного сырья для получения экологически чистых компонентов моторных топлив 2019
  • Булучевский Евгений Анатольевич
  • Лавренов Александр Валентинович
  • Непомнящий Александр Андреевич
RU2699364C1
КАТАЛИЗАТОР ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА В ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ 1998
  • Парфенов А.Н.
  • Юсупов Н.Х.
  • Габутдинов М.С.
RU2145519C1
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ ПИРОЛИЗА НЕФТЕПРОДУКТОВ 1999
  • Лубинский И.В.
  • Пыхтин В.А.
  • Цветков В.В.
  • Столярский З.Е.
  • Микишев В.А.
  • Щербаков Б.В.
  • Довганюк В.Ф.
  • Туркова Т.В.
  • Алешин А.И.
  • Шашков А.Ю.
  • Агаронов В.С.
  • Данилова Л.Г.
RU2152252C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ТОПЛИВНОГО КОЛЛЕКТОРА С ФОРСУНКАМИ КАМЕРЫ СГОРАНИЯ ГАЗОТУРБИННОГО ДВИГАТЕЛЯ ОТ ПРОДУКТОВ КОКСОВАНИЯ ТОПЛИВА 2014
  • Ваганов Виктор Михайлович
  • Габитов Фаризан Ракибович
  • Гончаров Владимир Гаврилович
  • Гумеров Фарид Мухамедович
  • Марчуков Евгений Ювенальевич
  • Тарасенко Владимир Георгиевич
  • Федоров Сергей Андреевич
RU2561367C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 394 645 C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов очистки этан-этиленовой фракции пирогаза от примеси ацетилена методом селективного гидрирования. Описан способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла, отличающийся тем, что нагрев и пропитку ведут при 1,0≤Т/Ткр≤1,2 и 1,3≤Р/Ркр≤5,6 растворенным в диоксиде углерода бензонитрильным, либо стирольным, либо циклогексановым комплексом хлорида палладия, удаление растворителя из носителя ведут простым сбросом давления до Р<Ркр, а восстановление в токе водорода при температуре около 470К, где Т - температура, К; Р - давление, МПа; Ткр - критическая температура растворителя; Ркр - критическое давление растворителя. Технический эффект - получен высокодисперсный катализатор, обладающий повышенной активностью, селективностью катализатора с увеличенным сроком его непрерывной работы между стадиями регенерации, при этом способ получения характеризуется снижением энергозатрат на приготовление катализатора за счет значительного сокращения длительности стадии удаления растворителя. 4 табл., 2 ил.

Формула изобретения RU 2 394 645 C1

Способ приготовления палладиевого катализатора на алюмооксидном носителе для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, включающий подготовку носителя, нагрев носителя и раствора металлорганического комплекса палладия, пропитку носителя раствором, удаление растворителя из носителя и восстановление металла, отличающийся тем, что нагрев и пропитку ведут при 1,0≤Т/Ткр≤1,2 и 1,3≤Р/Ркр≤5,6 растворенным в диоксиде углерода бензонитрильным, либо стирольным, либо циклогексановым комплексом хлорида палладия, удаление растворителя из носителя ведут простым сбросом давления до Р<Ркр, а восстановление в токе водорода при температуре около 470 К, где Т - температура, К; Р - давление, МПа; Ткр - критическая температура растворителя; Ркр - критическое давление растворителя.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2394645C1

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА 1998
  • Парфенов А.Н.
  • Ионов Ю.В.
  • Харлампиди Х.Э.
  • Муллахметов А.Г.
  • Габутдинов М.С.
  • Гусев Ю.В.
  • Трусов А.И.
  • Юсупов Н.Х.
RU2161535C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА 2001
  • Пчелякова Л.Е.
  • Савостин Ю.А.
  • Гасенко О.А.
  • Ерофеева О.А.
RU2199392C1
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ ПИРОЛИЗА НЕФТЕПРОДУКТОВ 1999
  • Лубинский И.В.
  • Пыхтин В.А.
  • Цветков В.В.
  • Столярский З.Е.
  • Микишев В.А.
  • Щербаков Б.В.
  • Довганюк В.Ф.
  • Туркова Т.В.
  • Алешин А.И.
  • Шашков А.Ю.
  • Агаронов В.С.
  • Данилова Л.Г.
RU2152252C1
DE 19757990 А1, 02.07.1998
WO 2003033136 R4, 24.04.2003
ВЛАЖНАЯ САЛФЕТКА ИЛИ ТОНКИЙ ГИГИЕНИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ, КОТОРЫЕ МОЖНО СПУСКАТЬ В КАНАЛИЗАЦИЮ 2009
  • Страндквист Микаэль
RU2519994C2

RU 2 394 645 C1

Авторы

Билалов Тимур Ренатович

Габитов Рашит Фаризанович

Гумеров Фарид Мухамедович

Федоров Геннадий Ильич

Ханнанов Айрат Фанисович

Харлампиди Харлампий Эвклидович

Якушев Ильгизар Алялтдинович

Яруллин Рафинат Саматович

Даты

2010-07-20Публикация

2008-12-26Подача