2-(N-МЕТИЛАЛКОКСИФОСФОНИЛ)-2-АЗА-3-ТИООКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-5 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2010 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5 общей формулы:

где R=i-C₃H₇, С₄Н₉, i-C₄H₉;

которые могут использоваться в качестве зооцидов.

Задача изобретения - синтез нового класса фосфорорганических соединений, обладающих физиологической активностью.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5, который заключается в обработке эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты циклопентадиеном в растворе бензола в течение 4-5 ч.

ПРИМЕР 1. 2-(N-метилизопропилоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]-гептен-5

К раствору 0,05 моля изопропилового эфира тиониламида метилфосфоновой кислоты в 5 мл абс. бензола при 20°С прибавляли раствор 0,05 моль свежеперегнанного циклопентадиена в 2 мл абс. бензола. Смесь нагревают до кипения и выдерживают 4 ч. Фракционированием получают продукт с выходом 10,1%.

ПРИМЕР 2. 2-(N-метилизопропилоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]-гептен-5

Аналогично вышеприведенному, из 0,05 моль изопропилового эфира тиониламида метилфосфоновой кислоты и 0,05 моль циклопентадиена при кипячении в растворе бензола в течение 5 ч получали продукт с выходом 10,2%.

Другие 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло-[2.2.1]гептены-5 получены аналогично. Выход, свойства соединений приведены в таблице 1, а их ИК- и ЯМР ³¹Р-спектры - в таблице 2.

Физиологическая активность синтезированных соединений определялась на белых мышах весом 20 г при в/м введении. Данные физиологической активности полученных веществ (в мг/кг) представлены в таблице.

Соединение (по номеру примера) LD₅₀ 1 2 2 0,5 3 0,18

ТАБЛИЦА 2 Данные ИК- и ЯМР ³¹Р-спектров N-(метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5 общей формулы R=i-C₃H₇ R=С₄Н₉ R=i-C₄H₉ Отнесение 3050 3040 3044 ν (CH) 3030 3029 3033 ν (CH) 2980 2983 2982 ν (CH) 2933 2940 2920 ν (CH) 2889 2870 2875 ν (CH) - 2840 2850 ν (CH) 1650 1649 1652 ν (C=C) 1615 1620 1617 ν (C=C) 1470 1475 1480 δ (CH₃) 1415 1414 1414 δ (CH=) 1405 1408 1407 δ (CH=) 1398 1400 1399 δ (CH=) 1385 1380 1370 δ (CH₃) 1295 1301 1302 ν (PN) 1278 1277 1280 ν (P=0) 1208 1205 1203 ν (C-C) 1190 1195 1180 ν (CH₃) маятн. 1080 1075 1083 ν (S=O) 1020 1022 1025 ν (CH₃) маятн. 1015 1013 1013 δ (CH=) 995 996 995 δ (CH=) 945 951 946 ν (CH₃) маятн. 887 890 880 ν (CH) 860 854 855 ν (CH) 740 737 741 ν (P-C) +38,61 +39,74 +40,05 ЯМР ³¹Р-спектр, δ_P м.д.

Настоящее изобретение относится к 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенам-5 общей формулы:

где R=i-C₃H₇, С₄Н₉, i-C₄H₉,

обладающим зооцидной активностью, и способу их получения. Предложенный способ заключается в обработке соответствующих эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты циклопентадиеном в растворе бензола при кипении в течение 4-5 ч. Технический результат - разработка способа получения новых биологически активных соединений. 2 н.п.ф-лы, 3 табл.

1. Фосфорорганические соединения 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептены-5 общей формулы:

где R - i-C₃H₇, С₄Н₉, i-C₄H₉.

2. Способ получения 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5 общей формулы:

где R - i-C₃H₇, С₄Н₉, i-C₄H₉;
заключающийся в обработке соответствующих эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты циклопентадиеном в растворе бензола при кипении в течение 4-5 ч.