СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНИЛАМИДА ЦИАНАНГИДРИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 2010 года по МПК C07F9/44 

Описание патента на изобретение RU2394833C1

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:

CH3P(O)(CN)N=S=O,

который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Задача изобретения - синтез нового реагента для фосфорорганического синтеза.

Поставленная задача достигается предлагаемым способом получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты, который заключается в обработке тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы

(CH3)2Si(OR)CN,

где R=СН3, С2Н5, С3Н7, i-C3H7,

при 40°С в течение 20 минут. Выход целевого продукта составляет 80%.

Необходимый для реакции исходный тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты получают взаимодействием N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты с тионилхлоридом при 80°С в течение 4 часов.

ПРИМЕР 1. Тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты

К раствору 9,28 г N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 60 мл абс. бензола при перемешивании и 20°С прибавляют по каплям 6 г свежеперегнанного тионилхлорида. Смесь осторожно нагревают до кипения и выдерживают в течение 4 ч. После отгонки растворителя фракционированием получают 0,96 г продукта, выход 12%, т.кип. 53-56°С при 4 мм рт.ст., т.пл. 37-39°С. Найдено: С 7,43; Н 2,05; N 8,69%. CH3ClNO2PS. Вычислено: С 7,52; Н 1,88; N 8,78%. ИК-спектр (ν, см-1): 2980, 2930, 2875 (ν СН), 1430, 1380, 1365, 1330 (δ СН), 1300 (ν P-N), 1275 (ν P=O), 1152 (ν NSO), 980, 870, 840, 540 (ν P-Cl). ЯМР 31Р-спектр: δР + 45,84 м.д.

ПРИМЕР 2. Тиониламид цианангидрида метилфосфоновой кислоты

К 1,6 г тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты при 20°С прибавляли 1,15 г метоксидиметилсилилцианида. Смесь нагревают до 40-50°С и выдерживают 20 мин. Фракционированием выделяют 1,12 г метоксидиметилхлорсилана, выход 90%, т.кип. 77-79°С при 750 мм рт.ст., и 1,2 г продукта, выход 80%, т.кип. 68-74°С при 3 мм рт.ст., nD20 1,4380, d420 1,3134. Найдено: С 16,20; Н 2,10; N 18,97%. C2H3N2O2PS. Вычислено: С 16,00; Н 2,00; N 18,67%. ИК-спектр (ν, см-1): 2970, 2935, 2880 (ν СН), 2120, 2075 (ν C≡N), 1430, 1380, 1361 (δ СН), 1301 (ν P-N), 1276 (ν P=O), 1155 (ν NSO), 970, 920, 840. ЯМР 31Р-спектр: δP + 16,16 м.д.

ПРИМЕР 3.

Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и этоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 79%, т.кип. 68-69°С при 3 мм рт.ст.

ПРИМЕР 4.

Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и пропоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 80%, т.кип. 70-72°С при 3 мм рт.ст.

ПРИМЕР 5.

Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и изопропоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 80%, т.кип. 69-72°С при 3 мм рт.ст.

ИК-спектры получены на приборе "Perkin-Elmer R-20".

Похожие патенты RU2394833C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОНИЛАМИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2008
  • Кролевец Александр Александрович
RU2394832C1
6-(N-АЛКИЛФТОРФОСФОНИЛОКСИ)-5,5-ДИАЛКИЛ-6-АЗА-7-ЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-2 - НОВЫЙ КЛАСС ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2009
  • Кролевец Александр Александрович
RU2394830C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ 2009
  • Кролевец Александр Александрович
RU2411247C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИМЕТИЛСИЛИЛАМИДОХЛОРАНГИДРИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2008
  • Кролевец Александр Александрович
RU2394829C1
2-(N-МЕТИЛАЛКОКСИФОСФОНИЛ)-2-АЗА-3-ТИООКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-5 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2009
  • Кролевец Александр Александрович
RU2394831C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ И ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ 2000
  • Но Б.И.
  • Бутов Г.М.
  • Мохов В.М.
  • Паршин Г.Ю.
RU2186760C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,4,5-ТЕТРААЛКИЛМАГНЕЗАЦИКЛОГЕПТА-2,4-ДИЕНОВ 2010
  • Султанов Рифкат Мухатьярович
  • Васильев Владимир Владиславович
  • Джемилев Усеин Меметович
RU2440354C1
Способ получения эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот 1987
  • Кролевец Александр Александрович
  • Адамов Альберт Владимирович
  • Попов Алексей Германович
  • Петровский Павел Васильевич
  • Мартынов Иван Васильевич
SU1490123A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИАЛКИЛАМИДОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ 2009
  • Кролевец Александр Александрович
RU2400487C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-1-ФЕНИЛЭТАНОВ 2008
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Кутепов Борис Иванович
  • Григорьева Нелля Геннадиевна
  • Талипова Регина Римовна
  • Коржова Любовь Фёдоровна
RU2384559C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНИЛАМИДА ЦИАНАНГИДРИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Настоящее изобретение относится к способу получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы CH3P(O)(CN)N=S=O, который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. Предложенный способ заключается в том, что получение целевого вещества ведут взаимодействием тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты с алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы (CH3)2Si(OR)CN, где R=СН3, С2Н5, С3Н7, i-C3H7, при 40°С в течение 20 мин. Технический результат - разработка нового способа получения фосфорорганических соединений.

Формула изобретения RU 2 394 833 C1

Способ получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы CH3P(O)(CN)N=S=O, заключающийся в том, что получение целевого вещества ведут взаимодействием тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты с алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы
(CH3)2Si(OR)CN
где R - СН3, С2Н5, С3Н7, i-C3H7,
при 40°С в течение 20 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2394833C1

Способ получения хлорзамещенных имидофосфонатов или имидофосфинатов 1982
  • Прищенко Андрей Анатольевич
  • Громов Андрей Владимирович
  • Проценко Наталья Павловна
  • Луценко Иван Фомич
SU1055743A1
Фосфорилированные триметилизомочевины, обладающие инсектоакарицидной активностью 1978
  • Мельников Н.Н.
  • Грапов А.Ф.
  • Зонтова В.Н.
  • Калужина Т.Н.
  • Журавлева В.И.
  • Санин В.А.
  • Орлова В.И.
SU707233A1
GROSSE-RUYKEN ET ALL, Journal fuer Praktiche Chemie, 1962, 18, №5-65, 287-291.

RU 2 394 833 C1

Авторы

Кролевец Александр Александрович

Даты

2010-07-20Публикация

2008-12-15Подача