Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:
CH3P(O)(CN)N=S=O,
который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.
Задача изобретения - синтез нового реагента для фосфорорганического синтеза.
Поставленная задача достигается предлагаемым способом получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты, который заключается в обработке тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы
(CH3)2Si(OR)CN,
где R=СН3, С2Н5, С3Н7, i-C3H7,
при 40°С в течение 20 минут. Выход целевого продукта составляет 80%.
Необходимый для реакции исходный тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты получают взаимодействием N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты с тионилхлоридом при 80°С в течение 4 часов.
ПРИМЕР 1. Тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты
К раствору 9,28 г N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 60 мл абс. бензола при перемешивании и 20°С прибавляют по каплям 6 г свежеперегнанного тионилхлорида. Смесь осторожно нагревают до кипения и выдерживают в течение 4 ч. После отгонки растворителя фракционированием получают 0,96 г продукта, выход 12%, т.кип. 53-56°С при 4 мм рт.ст., т.пл. 37-39°С. Найдено: С 7,43; Н 2,05; N 8,69%. CH3ClNO2PS. Вычислено: С 7,52; Н 1,88; N 8,78%. ИК-спектр (ν, см-1): 2980, 2930, 2875 (ν СН), 1430, 1380, 1365, 1330 (δ СН), 1300 (ν P-N), 1275 (ν P=O), 1152 (ν NSO), 980, 870, 840, 540 (ν P-Cl). ЯМР 31Р-спектр: δР + 45,84 м.д.
ПРИМЕР 2. Тиониламид цианангидрида метилфосфоновой кислоты
К 1,6 г тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты при 20°С прибавляли 1,15 г метоксидиметилсилилцианида. Смесь нагревают до 40-50°С и выдерживают 20 мин. Фракционированием выделяют 1,12 г метоксидиметилхлорсилана, выход 90%, т.кип. 77-79°С при 750 мм рт.ст., и 1,2 г продукта, выход 80%, т.кип. 68-74°С при 3 мм рт.ст., nD 20 1,4380, d4 20 1,3134. Найдено: С 16,20; Н 2,10; N 18,97%. C2H3N2O2PS. Вычислено: С 16,00; Н 2,00; N 18,67%. ИК-спектр (ν, см-1): 2970, 2935, 2880 (ν СН), 2120, 2075 (ν C≡N), 1430, 1380, 1361 (δ СН), 1301 (ν P-N), 1276 (ν P=O), 1155 (ν NSO), 970, 920, 840. ЯМР 31Р-спектр: δP + 16,16 м.д.
ПРИМЕР 3.
Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и этоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 79%, т.кип. 68-69°С при 3 мм рт.ст.
ПРИМЕР 4.
Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и пропоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 80%, т.кип. 70-72°С при 3 мм рт.ст.
ПРИМЕР 5.
Аналогично вышеприведенному, из тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты и изопропоксидиметилсилилцианида выделен целевой продукт с выходом 80%, т.кип. 69-72°С при 3 мм рт.ст.
ИК-спектры получены на приборе "Perkin-Elmer R-20".
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОНИЛАМИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 2008 |
|
RU2394832C1 |
6-(N-АЛКИЛФТОРФОСФОНИЛОКСИ)-5,5-ДИАЛКИЛ-6-АЗА-7-ЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-2 - НОВЫЙ КЛАСС ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2009 |
|
RU2394830C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ | 2009 |
|
RU2411247C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИМЕТИЛСИЛИЛАМИДОХЛОРАНГИДРИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 2008 |
|
RU2394829C1 |
2-(N-МЕТИЛАЛКОКСИФОСФОНИЛ)-2-АЗА-3-ТИООКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-5 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2009 |
|
RU2394831C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ И ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ | 2000 |
|
RU2186760C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,4,5-ТЕТРААЛКИЛМАГНЕЗАЦИКЛОГЕПТА-2,4-ДИЕНОВ | 2010 |
|
RU2440354C1 |
Способ получения эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот | 1987 |
|
SU1490123A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИАЛКИЛАМИДОФТОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ | 2009 |
|
RU2400487C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-1-ФЕНИЛЭТАНОВ | 2008 |
|
RU2384559C1 |
Настоящее изобретение относится к способу получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы CH3P(O)(CN)N=S=O, который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. Предложенный способ заключается в том, что получение целевого вещества ведут взаимодействием тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты с алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы (CH3)2Si(OR)CN, где R=СН3, С2Н5, С3Н7, i-C3H7, при 40°С в течение 20 мин. Технический результат - разработка нового способа получения фосфорорганических соединений.
Способ получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы CH3P(O)(CN)N=S=O, заключающийся в том, что получение целевого вещества ведут взаимодействием тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты с алкоксидиметилсилилцианидами общей формулы
(CH3)2Si(OR)CN
где R - СН3, С2Н5, С3Н7, i-C3H7,
при 40°С в течение 20 мин.
Способ получения хлорзамещенных имидофосфонатов или имидофосфинатов | 1982 |
|
SU1055743A1 |
Фосфорилированные триметилизомочевины, обладающие инсектоакарицидной активностью | 1978 |
|
SU707233A1 |
GROSSE-RUYKEN ET ALL, Journal fuer Praktiche Chemie, 1962, 18, №5-65, 287-291. |
Авторы
Даты
2010-07-20—Публикация
2008-12-15—Подача