СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОНИЛАМИДА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 2010 года по МПК C07F9/44 

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы: CH₃P(O)(OR)N=S=O, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Задача изобретения - синтез новых реагентов для фосфорорганического синтеза.

Поставленная эадача достигается предлагаемым способом получения эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты, который заключается в обработке тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты алкокситриметилсиланами общей формулы

(CH₃)₃SiOR

где R=i-C₃H₇, C₄H₉, i-C₄H₉

при 40-50°С в течение 2-х часов.

Необходимый для реакции тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты получен по реакции N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты с тионилхлоридом при 80°С в течение 4-х часов.

ПРИМЕР 1. Тиониламид хлорангидрида метилфосфоновой кислоты

К раствору 9,28 г N-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 60 мл абс. бензола при перемешивании и 20°С прибавляют по каплям 6 г свежеперегнанного тионилхлорида. Смесь осторожно нагревают до кипения и выдерживают в течение 4-х часов. После отгонки растворителя фракционированием получают 0,96 г продукта, выход 12%, т.кип. 53-56°С при 4 мм рт.ст., т.пл. 37-39°С. Найдено: С 7,43; Н 2,05; N 8,69%. CH₃ClNO₂PS. Вычислено: С 7,52; Н 1,88; N 8,78%. ИК-спектр (ν, см^-1): 2980б 2930б2875 (ν CH), 1430, 1380, 1365, 1330 (δ CH), 1300 (ν P-N), 1275 (ν P=O), 1152 (ν NSO), 980, 870, 840, 540 (ν P-Cl). ЯМР ³¹Р-спектр: δ_P+45,84 м.д.

ИК-спектры получены на приборе "Perkin-Elmer R-20".

ПРИМЕР 2. Эфиры тиониламида метилфосфоновой кислоты (типовой опыт)

К 0,01 моль хлорангидрида при 20°С прибавляют по каплям 0,01 моль триметилалкоксисилана и 1 каплю спирта. Смесь нагревают до 40-50°С и выдерживают 2 ч. Фракционированием выделяют соответствующие продукты.

Выход, свойства и данные элементного анализа полученных эфиров приведены в таблице 1, а данные их ИК-спектров - в таблице 2.

ТАБЛИЦА 1 Свойства эфиров тиониламидов метилфосфоновой кислоты общей формулы CH₃P(O)(OR)N=S=O R Метод Выход, % Т.кип. р, мм рт.ст. n_D ²⁰ Найдено, % Формула Вычислено, % С Н N С Н N i-C₃H₇ A 86 - 1,4350 27,60 5,89 7,94 C₄H₁₀NO₃PS 27,75 5,78 8,09 Б 10 95(6) 1,4340 - - -   - - - C₄H₉ A 74 73-76 1,4410 32,20 6,27 7,58 C₅H₁₂NO₃PS 32,08 6,42 7,49 Б 57 (3) 1,4400 - - -   - - - i-C₄H₉ A 76 - 1,4330 32,04 6,57 7,40 C₆H₁₄NO₃PS 32,08 6,42 7,49 Б 63 - 1,4335 - - -   - - -

ТАБЛИЦА 2 Данные ИК-спектров (ν, см^-1) эфиров тиониламидов метилфосфоновой кислоты общей формулы CH₃P(O)(OR)N=S=O R=i-C₃H₇ R=C₄H₉ R=i-C₄H₉ Отнесение 2979 2976 2972 ν CH 2957 2960 2966 ν CH - 2952 2943 ν CH 2891 2881 2875 ν CH 1462 1480 1470 δ CH₃ - - 1403 δ CH₃ 1388 1382 1372 δ СН₃ 1290 1300 1300 ν PN 1270 1280 1277 ν PO 1205 1204 1203 ν CC 1186 1190 1187 ν CH₃ маятниковое 1170 1170 1175 ν POC 1156 1160 1158 ν NSO 1020 1015 1018 ν CH₃ маятниковое 950 945 948 ν CH₃ маятниковое 893 896 890 ν CH 863 858 861 ν CH 746 750 741 ν PC

Настоящее изобретение относится к способу получения эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы: CH₃P(O)(OR)N=S=O, где R=i-C₃H₇, C₄H₉, i-C₄H₉, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Предлагаемый способ состоит в том, что получение целевых веществ ведут взаимодействием тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты с алкокситриметилсиланами общей формулы (CH₃)₃SiOR, где R=i-C₃H₇, C₄H₉, i-C₄H₉ при 40-50°С в течение 2 часов. Технический результат - разработка нового способа получения соединений. 2 табл.

Способ получения эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы CH₃P(O)(OR)N=S=O, заключающийся в том, что получение целевых веществ ведут взаимодействием тиониламида хлорангидрида метилфосфоновой кислоты с алкокситриметилсиланами общей формулы (CH₃)₃SiOR, где R=i-C₃H₇, C₄H₉, i-C₄H₉ при 40-50°С в течение 2 ч.