МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ПЛАНАРНЫЙ ЭЛЕМЕНТ (ВАРИАНТЫ), БАТАРЕЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ НА ЕГО ОСНОВЕ, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТА И ФОРМА ДЛЯ ЕГО РЕАЛИЗАЦИИ Российский патент 2011 года по МПК H01M8/12 

Описание патента на изобретение RU2422951C1

Группа настоящих изобретений относится к высокотемпературным электрохимическим устройствам (ЭХУ) с твердым электролитом, таким как электрохимические генераторы (топливные элементы), электролизеры, конвертеры, насосы и т.п. устройства. Точнее к конструкции элемента этих устройств, к конструкции батареи любого ЭХУ, способу изготовления элемента данной конструкции и формы для реализации способа.

Известны наиболее сложные ЭХУ - твердооксидные топливные элементы (ТОТЭ) для прямого преобразования химической энергии топлива в электрическую энергию. Такое электрохимическое преобразование имеет более высокую электрическую эффективность - КПД, чем традиционная выработка энергии, например на тепловых электростанциях. Кроме того, прямое электрохимическое преобразование экологически более чистое, а именно снижены выбросы парниковых газов и токсичных загрязняющих веществ. Единичный твердооксидный топливный элемент состоит из трех основных частей: твердого электролита, проводящего кислородные ионы, анода и катода, проводящих электроны. Традиционным топливом в ТОТЭ является синтез-газ, который производится из любых ископаемых или синтезированных углеводородов, биогаза, отходов жизнедеятельности, и состоит, главным образом, из водорода и монооксида углерода. При использовании синтез-газа в качестве топлива на аноде и окислителя в виде кислорода из атмосферного воздуха на катоде идут следующие реакции:

на аноде: 2Н2+2О2-=2Н2О+4е- и 2СО+2О2-=2СO2+4е-;

на катоде: О2+4е-=2О2-;

суммарные реакции на элементе можно записать: 2Н22=2Н2О + тепло и 2СО+2О2=2СO2 + тепло.

В традиционных ТОТЭ в качестве твердого электролита используют керамику диоксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия (YSZ). В качестве анода - никелевый кермет Ni-YSZ, в качестве катода манганит лантана стронция (LSM). Напряжение единичного элемента около одного вольта. Для увеличения напряжения элементы собирают в батареи с последовательным электрическим соединением. Для соединения элементов в батарею по току обычно используют токопроходы (интерконнект), обладающие электронной проводимостью: керамические, например из хромита лантана стронция, или металлические, например из высокохромистых сталей типа Crofer 22 APU. ТОТЭ могут иметь различные геометрические формы.

Известны элементы - аналоги, использующиеся в электрохимических устройствах, например высокотемпературных топливных элементах с несущим твердым оксидным электролитом на основе диоксида циркония, имеющие планарную, трубчатую или блочную конструкции твердого электролита с нанесенными газодиффузионными анодом и катодом, так и с несущим катодом, анодом и токовым коллектором. Известны как аналоги единичных элементов, так и аналоги батареи, которые достаточно полно описаны в монографиях («Высокотемпературный электролиз газов» М.В.Перфильев, А.К.Демин, Б.Л.Кузин, А.С.Липилин, ISBN 5-02-001399-4, М.: Наука, 1988, 232 с. «Science and Technology of Ceramic Fuel Cells» N.Q.Minh, T.Takahashi, Elsevier, 1995, p.366). Наиболее близким аналогом - прототипом автор считает конструкцию монолитных топливных элементов, представленную на рис.9.27. стр.268 в 9-ой главе книги N.Q.Minh, T. Takahashi «Science and Technology of Ceramic Fuel Cells», Elsevier, 1995, p.366. Описанная конструкция единичного элемента может быть выполнена как в виде плоского листа, так и в виде гофрированной пластины. В первом случае используется гофрированный токопроход, во втором случае - токопроход в виде плоской пластины. Керамический или стальной токопроход может иметь на поверхностях, обращенных к разноименным электродам, покрытия из материалов этих же электродов. В качестве твердого электролита наиболее часто используют тонкий слой керамики, на основе диоксида циркония, стабилизированного иттрием (YSZ) или скандием (ScSZ), a также альтернативные твердые электролиты на основе оксида церия или на основе галлата лантана. Основным и главным преимуществом планарной конструкции по сравнению с трубчатой является высокая плотность упаковки элементов в батарее (высокое отношение рабочей поверхности к объему). Один из компонентов электрохимического элемента (катод, твердый электролит, анод) могут отвечать за механическую прочность элемента. В этом случае элементы одной и той же конструкции могут быть выполнены с несущим электролитом, когда за механическую прочность отвечает твердый электролит, имеющий большую (необходимую) толщину, с несущим катодом или анодом, имеющими соответственно большую толщину. Наиболее целесообразным и экономически выгодным является передача функции механической прочности токовому коллектору, состоящему из пористой металлокерамики. Наиболее широко известны способы формирования плоских и трубчатых элементов - это шликерное литье (водной суспензии порошкового материала) в гипсовые формы (аналог) и горячее литье элементов из шликеров на основе парафина (горячей парафиновой суспензии порошкового материала) в холодную стальную форму (прототип).

К недостаткам аналогов и прототипа к недостаткам планарных конструкций следует отнести сложность герметичного соединения газовых коллекторов входа и выхода реагентов в элементе и батарее, а также достаточно большая длина швов герметичного соединения элементов по отношению к рабочей площади (см/см2). Поскольку для таких конструкций необходимо герметичное соединение разнородных материалов, это не только усложняет изготовление элементов, но и снижает надежность ЭХУ в целом, уменьшает срок службы. К недостаткам аналога способа следует отнести невозможность изготовления элементов с воспроизводимой толщиной стенки элемента и с толщиной стенки менее 0,4-0,5 мм. В принципе, прототип способа на известном, используемом в электронной промышленности оборудовании позволяет получать изделия с более тонкими стенками (литые керамические конденсаторы) - 0,1-0,2 мм, однако их геометрия, размеры в единицы мм, не отвечают требованиям к высокотемпературным электрохимическим элементам с минимальной рабочей площадью 75-100 см2.

Технической задачей изобретений являются конструкции элементов, батареи, способы изготовления предлагаемой конструкции элемента и формы, лишенные вышеперечисленных недостатков. Автор предлагает модифицированную планарную конструкцию элемента, объединяющую основные и главные преимущества планарной и трубчатой конструкций, обладающей более высокой плотностью упаковки, чем планарная, и конструктивным газоплотным разделением анодного и катодного газовых пространств, как в трубчатой конструкции.

Поставленная задача решается благодаря тому, что изобретения предлагают новое конструктивное строение одиночного твердооксидного элемента. Изобретения используют основной принцип планарной конструкции ТОТЭ, а именно чередование частей батареи: анод, электролит, катод, токопроход, и представляют новую модификацию строения элемента. Таким образом, настоящая конструкция представляет собой модифицированный планарный твердооксидный топливный элемент. При этом улучшаются механические свойства элемента, поскольку заменена изогнутая структура в обычном планарном элементе прототипа более прочной почти прямоугольной структурой газовых каналов, имеющей большое количество стенок твердого электролита. Большое количество стенок твердого электролита приводит также к увеличению плотности упаковки и улучшению удельных характеристик элемента.

Предлагаемая конструкция обеспечивает равномерное распределение газовых потоков, как между элементами, так и вдоль поверхности электродов каждого элемента. Автором предлагается способ формирования заявляемой конструкции - методом горячего литья в стальную форму, используя более высокие скорости заливки шликера, и форма, обеспечивающая изготовление модифицированных планарных элементов с подвижными трапецеидальными пластинами в зоне заливки.

Подробное описание изобретений. Модифицированный планарный элемент, представленный на фиг.1, с несущим твердым электролитом 1 и электродами катодом 2 и анодом 3. Элемент, его рабочая часть, выполнена в виде волнообразной, как минимум, трехслойной пластины 4, состоящей из нечетных Л-образных волн 5 одной высоты, соединенных между собой в нижней части плоскими соединителями 6, которые образуют между волнами -образные газовые пространства. Каждая Л-образная волна в сечении представляет равнобокую трапецию без нижнего основания и соединяется с соседними Л-образными волнами плоскими соединителями, образуя в сечении -образные газовые пространства в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху. Угол α между боковой стороной и меньшим основанием трапеции может меняться от 0,1 до 89,9°. Меньше 0,1° (литейный уклон) будет физически невозможно изготовить элемент этой конструкции. При увеличении высоты элемента угол может увеличиваться, а при 89,9, при α равном 90, элемент с Л-образными волнами вырождается в плоскую пластину планарного элемента. На фиг.2 в сечениях Л () приведено сечение керамики волнообразной пластины в местах скругления углов между боковыми сторонами трапеций и меньшими основаниями. Скругления необходимы для получения в этих местах равнотолщинности наносимых электродов. Передняя и задняя часть элемента из волнообразной пластины ограничена плоскими боковыми стенками 7. Каждая из боковых стенок имеет отверстия 8, которые ведут в пространства между Л-образными волнами. Наверху каждой Л-образной волны имеется отверстие 9, которое ведет во внутреннее пространство Л-образной волны. Твердый электролит, сообщающийся с верхней поверхностью модифицированного планарного элемента, покрыт слоем пористого катода 2 за исключением области 10 с боковых и нижней поверхностей вдоль нижнего периметра элемента и зон 11 у торцов Л-образной волны, в том числе вокруг верхних отверстий 9. Твердый электролит, сообщающийся с нижней поверхностью модифицированного планарного элемента, покрыт слоем из пористого анода 3 за исключением полоски 12 на нижней части электролита вдоль внутреннего нижнего периметра.

Отверстия 8 в передней части элемента служат для подачи, а в задней части для отвода отработанного воздуха (с пониженным содержанием кислорода). Каждый воздушный канал 13 формируется пространством между Л-образными волнами и токопроходом, прилегающим к верхней части элемента. Отверстия 9 служат для подачи топлива. Каждый топливный канал 14 формируется внутренним пространством Л-образной волны и токопроходом, прилегающим к нижней части элемента. На фиг.2 изображены сечения верхней части Л-образной волны вариантов исполнения элементов заявляемой конструкции с несущими: электролитом (а), катодом (б), анодом (в) и токовым коллектором (г) (При этом обозначения 1, 2, 3 - твердый электролит, катод, анод соответственно, а 4 на этом чертеже - анодный токовый коллектор).

Батарея, состоящая из нескольких элементов 15, изображенная на Фиг.3 (для примера, изображены только два элемента), имеет входной и выпускной газовые коллекторы 16 соответственно с трубами 17 для подачи топлива и отвода продуктов реакции, которые одновременно являются и токосъемами (клеммами) батареи. Трубы внутри коробчатых газовых коллекторов имеют отверстие, обеспечивающее равномерность распределения газовых потоков реагента в элементе по отверстиям 9, соединены механически и электрически с газораспределительной пластиной с отверстиями 20 и коробкой газовых коллекторов, обеспечивая эффективный токосъем генерируемой батареей электроэнергии с внешней части трубы. Коллекторы соединены с элементами, а элементы между собой пластиной токопрохода 18. Токопроход представляет собой плоскую пластину, имеющую ту же длину и ширину, что и сам элемент. Пластину, имеющую ряд отверстий 19, соединяют с верхней частью элемента, так чтобы ее отверстия совпадали с соответствующими отверстиями 9 на верхней части Л-образных волн элемента. Отверстия подачи топлива и отвода продуктов реакции 20 также геометрически совпадают с отверстиями 9 элементов.

Газоплотное соединение элементов, токопроходов и газовых коллекторов в батарее формируется благодаря соединению стеклоприпоем по периметрам отверстий 9, 19, 20 в местах соединения между верхним керамическим краем элемента и нижним краем расположенной сверху пластины токопрохода, а также между верхним керамическим краем верхнего элемента и входным коллектором в зонах вокруг верхних отверстий 9. Данные соединения создают газонепроницаемое уплотнение между элементом и нижней частью пластины токопрохода или элементом и нижней частью входного коллектора. Для получения достаточной прочности в местах соединения между верхним керамическим краем элемента с противоположной отверстиям стороны волнообразной пластины и нижним краем расположенной сверху пластины токопрохода, а также между верхним керамическим краем верхнего элемента противоположной отверстиям стороной и входным коллектором также осуществляют соединение стеклоприпоем. Эти соединения могут быть не герметичными. Герметичные соединения стеклоприпоем 21 осуществляют также по периметру нижнего края первого элемента и верхним краем пластины токопрохода по периферии и между нижним краем второго элемента (или конечного в батарее) и выпускным коллектором. Данные соединения создают газонепроницаемое уплотнение между первым элементом и расположенной снизу пластиной токопрохода и вторым элементом и выпускным коллектором. Поток топлива поступает в трубку - токосъем входного коллектора 17 и затем через ряд отверстий 20 с нижней стороны входного коллектора и ряд отверстий 9 с верхней стороны элемента поступает в анодные каналы элемента. Поток движется вдоль канала и в конце канала перетекает к следующему элементу через ряд отверстий 19 в пластине токопрохода и ряд отверстий 9 с верхней стороны второго элемента. Для обеспечения постоянного топливного потока, идущего от верхнего элемента до примыкающего нижнего элемента по топливному каналу, соединяющиеся элементы повернуты на 180° вдоль своей вертикальной оси по отношению друг к другу. Отработанный анодный газ выводится из последнего элемента батареи через ряд отверстий 20 с верхней стороны выпускного коллектора и трубку - токосъем 17 выходного коллектора. Воздушный поток поступает в ряд отверстий 8 передней стенки элемента и выходит через такие же самые отверстия на противоположной стороне элемента. На Фиг.3 представлены поперечные сечения газовых и токовых коллекторов 16. Каждый коллектор состоит из трубки - токосъема 17 и прямоугольного корпуса той же длины и ширины, что и сам элемент. Трубка входит в одну из стенок корпуса и формирует газовый поток к противоположной стенке корпуса, имеющей ряд отверстий 20, которые соответствуют ряду отверстий с верхней стороны элемента. Верхний газовый коллектор 16 служит для ввода топлива в батарею, нижний - для вывода отработанного анодного газа из батареи. Коллектор выполнен из материала, совместимого с материалами твердого электролита и токопрохода.

Одним из наиболее приемлемых способов формирования несущего компонента модифицированного планарного элемента автор считает способ горячего литья шликера, например на основе парафина, при температуре, обеспечивающей его текучесть, в холодную стальную форму. В этом случае для формирования слоя твердого электролита с достаточной механической прочностью (100-150 мкм) критическим фактором является время заливки необходимого количества шликера, чтобы он не успел «замерзнуть» (затвердеть), проходя в тонкий зазор между холодными стальными пластинами и остался достаточно «жидким», чтобы его потоки по тонким каналам соединились при формообразовании элемента. При этом должны соблюдаться и условия ламинарности потоков. Чтобы достичь большей однородности отливки по плотности, процесс заливки проводят с максимальной скоростью, это обеспечивается увеличением давления и температуры заливаемого шликера. Для изготовления модифицированного планарного элемента по п.1 с несущим твердым электролитом толщиной 150 мкм, время впрыскивания необходимой YSZ содержащей порции шликера должно быть менее 0,2 секунды, поскольку поток горячего шликера должен пройти через узкие каналы формы и соединиться, образуя волнообразную пластину элемента. При этом потоки не должны захватывать воздух и создавать турбулентность, поскольку в этих местах отливки (заготовки элемента) будет образовываться пористость и пониженная плотность. Особенно это важно для литья твердого электролита, который в конструкции элемента должен быть плотным без открытой сквозной пористости. Для получения большей плотности сырой заготовки обычно уменьшают долю пластификатора в шликере, что достигается введением автола, галовакса, канифоли. После извлечения из формы заготовка может быть подвергнута механической обработке для придания ей окончательной формы (формирования отверстий, каналов, скругление острых кромок керамических каналов и т.д.). Возможность извлечения обеспечивается литейной конусностью изделия - углом α между боковой стороной и меньшим основанием трапеции волнообразной пластины 4 заявляемого элемента (см. фиг.1). После извлечения отливки традиционно производят выпаривание парафина, а затем высокотемпературный обжиг, в процессе которого происходит спекание заготовки, т.е. увеличение ее плотности и уменьшение пористости, сопровождающиеся уменьшением ее геометрических размеров (усадкой). При литье заготовок модифицированного планарного элемента с несущим катодом, анодом или токовым коллектором, формирования слоя несущего компонента твердооксидного топливного элемента с толщиной, обеспечивающей механическую прочность 300-500 мкм, необходимое количество шликера, содержащего порошок из материала несущего компонента, впрыскивают в форму за 0,2-1,0 секунду, не нарушая при этом условий ламинарности заливаемых потоков. Поскольку заготовки имеют большую толщину стенки и после спекания должны оставаться пористыми, требования к литью более мягкие. При этом нет особой необходимости вести процесс менее 0,2 с, повышая давление, но и вести его медленнее больше одной секунды нецелесообразно из-за несхлапывания потоков шликера в конструкции заготовки.

Горячее литье модифицированного планара по п.1 проводят в стальную литейную форму (см. фиг.4), обеспечивающую констукцию заготовки (отливки) единичного элемента. Форма состоит из стального корпуса 1 с механизмами, обеспечивающими перемещение подвижных формообразующих пластин по отношению к неподвижным ручками 2. Для разборки формы, для доставания отливки, имеются ручки 3 с резьбовым соединением. На фиг.5 изображено сечение формы, поясняющее формообразование отливки элемента 4 с конструкцией модифицированного планара. Подвижные пластины 5 имеют плоскопараллельную часть и трапецеидальную с углом α, обеспечивающую литейную конусность при формировании Л-образных и -образных газовых пространств волнообразной части элемента (см. 4 на фиг.1). Плоскопараллельная часть подвижных пластин 5, сдвигающихся относительно неподвижных пластин 6 после литья в процессе доставания отливки. Неподвижные пластины 7 обеспечивают удерживание отливки в процессе вывода подвижных пластин 5, а пластина 8 при доставании отливки из формы в процессе ее разборки.

Таким образом, группа настоящих изобретений обеспечивает изготовление модифицированных планарных элементов с несущим твердым электролитом, например на основе диоксида циркония (YSZ, ScSZ), с несущим катодом, анодом, токовым коллектором, обеспечивающих не только улучшение удельных характеристик (Вт/см2, см/см2, кВт/л, кВт/кг), но и потребительских характеристик электрохимических устройств - увеличение надежности и срока службы. Группу настоящих изобретений можно использовать для изготовления не только электрохимических генераторов на твердооксидных топливных элементах, но и в качестве других высокотемпературных электрохимических устройств (ЭХУ) с твердым электролитом, таких как высокотемпературные электролизеры, конвертеры, кислородные насосы и т.п. устройства.

Похожие патенты RU2422951C1

название год авторы номер документа
МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ПЛАНАРНЫЙ ЭЛЕМЕНТ (ВАРИАНТЫ), БАТАРЕЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2008
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Спирин Алексей Викторович
  • Ремпель Алексей Андреевич
  • Никонов Алексей Викторович
  • Чухарев Владимир Федорович
  • Паранин Сергей Николаевич
RU2367065C1
ТРУБЧАТЫЙ ЭЛЕМЕНТ (ВАРИАНТЫ) ДЛЯ БАТАРЕЙ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ С ТОНКОСЛОЙНЫМ ТВЕРДЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2005
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Иванов Виктор Владимирович
  • Хрустов Владимир Рудольфович
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Спирин Алексей Викторович
RU2310256C2
ТРУБЧАТЫЙ ЭЛЕМЕНТ (ЕГО ВАРИАНТЫ), БАТАРЕЯ ТРУБЧАТЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ТОКОПРОХОДОМ ПО ОБРАЗУЮЩЕЙ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2005
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Иванов Виктор Владимирович
  • Хрустов Владимир Рудольфович
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Спирин Алексей Викторович
  • Никонов Алексей Викторович
RU2310952C2
ПЛАНАРНЫЙ ЭЛЕМЕНТ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ, БАТАРЕЯ И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2010
  • Шмаков Вячеслав Андреевич
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Сигалов Игорь Ефимович
  • Ломонова Елена Евгеньевна
  • Никонов Алексей Викторович
  • Спирин Алексей Викторович
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Хрустов Владимир Рудольфович
  • Валенцев Александр Викторович
RU2417488C1
ВЫСОКОАКТИВНАЯ МНОГОСЛОЙНАЯ ТОНКОПЛЕНОЧНАЯ КЕРАМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА АКТИВНОЙ ЧАСТИ ЭЛЕМЕНТОВ ТВЕРДООКСИДНЫХ УСТРОЙСТВ 2016
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Шкерин Сергей Николаевич
  • Никонов Алексей Викторович
  • Гырдасова Ольга Ивановна
  • Спирин Алексей Викторович
  • Кузьмин Антон Валерьевич
RU2662227C2
БАТАРЕЯ ТРУБЧАТЫХ ТВЕРДООКСИДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ТОНКОСЛОЙНЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО УСТРОЙСТВА И УЗЕЛ СОЕДИНЕНИЯ ТРУБЧАТЫХ ТВЕРДООКСИДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В БАТАРЕЮ (ВАРИАНТЫ) 2016
  • Спирин Алексей Викторович
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Никонов Алексей Викторович
  • Хрустов Владимир Рудольфович
  • Иванов Виктор Владимирович
RU2655671C2
Микро-планарный твердооксидный элемент (МП ТОЭ), батарея на основе МП ТОЭ (варианты) 2017
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Спирин Алексей Викторович
  • Никонов Алексей Викторович
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Чернов Михаил Ефимович
  • Липилина Виктория Александровна
RU2692688C2
ТРУБЧАТЫЙ ЭЛЕМЕНТ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО УСТРОЙСТВА С ТОНКОСЛОЙНЫМ ТВЕРДООКСИДНЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2015
  • Спирин Алексей Викторович
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Никонов Алексей Викторович
  • Хрустов Владимир Рудольфович
  • Иванов Виктор Владимирович
RU2625460C2
ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ С ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКИ ОСАЖДЕННЫМ ТВЕРДЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2008
  • Липилин Александр Сергеевич
  • Сафронов Александр Петрович
  • Иванов Виктор Владимирович
  • Котов Юрий Александрович
  • Никонов Алексей Викторович
  • Калинина Елена Григорьевна
  • Ремпель Алексей Андреевич
  • Заяц Сергей Владимирович
  • Паранин Сергей Николаевич
  • Хрустов Владимир Рудольфович
RU2368983C1
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ С ЖИДКИМ АНОДОМ 2005
  • Липилин Александр С.
  • Балачов Юрий И.
  • Дюбуа Лоренс Х.
  • Санджарджо Энджел
  • Маккабр Майкл С.
  • Кроуч-Бейкер Стивен
  • Хорнбостел Марк Д.
  • Танзелла Фрэнсис Луис
RU2361329C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 422 951 C1

Реферат патента 2011 года МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ПЛАНАРНЫЙ ЭЛЕМЕНТ (ВАРИАНТЫ), БАТАРЕЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ НА ЕГО ОСНОВЕ, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТА И ФОРМА ДЛЯ ЕГО РЕАЛИЗАЦИИ

Изобретение относится к высокотемпературным электрохимическим устройствам (ЭХУ) с твердым электролитом, точнее к конструкции элемента этих устройств, к конструкции батареи любого ЭХУ, способу изготовления элемента данной конструкции и формы для реализации способа. Согласно изобретению в модифицированном планарном элементе с твердооксидным твердым электролитом (1), газодиффузионными катодом (2), анодом (3) и металлическим или оксидным токопроходом несущий твердый электролит выполнен в виде волнообразной пластины (4), состоящей из волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, одинаковой высоты, с отверстиями (9) с одной стороны в верхней части каждой волны для подачи одного из реагентов, например топлива, соединенных между собой у основания (6) для образования газовых пространств элемента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего нижнего основания с углом при малом основании α - равном 0,1-89,9°, при этом волнообразная пластина соединена с двумя противоположными стенками (7), передней и задней, перпендикулярными волнам и одинаковой с ними высотой, и имеющими отверстия (8) одна для ввода в каждое пространство второго реагента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху, например воздуха, другая противоположная для вывода отработанного газа, при этом волнообразная пластина несущего твердого электролита со стороны волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, покрыта одним электродом, например катодом на основе манганита лантана стронция (2), а со стороны сформированного пространства в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху вторым противоположным электродом, например никель-керметным анодом (3). Техническим результатом является увеличение плотности упаковки, улучшение механических свойств и удельных характеристик элемента. 8 н. и 1 з.п. ф-лы, 5 ил.

Формула изобретения RU 2 422 951 C1

1. Модифицированный планарный элемент с твердооксидным твердым электролитом, газодиффузионными анодом, катодом и металлическим или оксидным токопроходом, отличающийся тем, что несущий твердый электролит элемента выполнен в виде волнообразной пластины, состоящей из волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, одинаковой высоты, с отверстиями с одной стороны в верхней части каждой волны для подачи одного из реагентов, например топлива, в случае топливного элемента, соединенных между собой у основания для образования газовых пространств элемента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего нижнего основания с углом при малом основании α, равным 0,1-89,9°, при этом волнообразная пластина соединена с двумя противоположными стенками, передней и задней, перпендикулярными волнам и одинаковой с ними высоты и имеющими отверстия: одна для ввода в каждое пространство второго реагента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху, например воздуха в случае топливного элемента, другая, противоположная, для вывода отработанного газа, при этом волнообразная пластина несущего твердого электролита со стороны волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, покрыта одним электродом, например никель-керметным анодом в случае топливного элемента, а со стороны сформированного пространства в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху - вторым противоположным электродом, например катодом на основе манганита лантана стронция.

2. Модифицированный планарный элемент с твердооксидным твердым электролитом, газодиффузионными анодом, катодом и металлическим или оксидным токопроходом, отличающийся тем, что несущий пористый катод элемента выполнен в виде волнообразной пластины, состоящей из волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, одинаковой высоты, с отверстиями с одной стороны в верхней части каждой волны для подачи одного из реагентов, например воздуха, в случае топливного элемента, соединенных между собой у основания для образования газовых пространств элемента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего нижнего основания вверху с углом при малом основании α, равным 0,1-89,9°, при этом волнообразная пластина соединена с двумя противоположными стенками, передней и задней, (из материала, совместимого с другими компонентами) перпендикулярными волнам и одинаковой с ними высоты и имеющими отверстия: одна для ввода в каждое пространство второго реагента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху, например топлива в случае топливного элемента, другая, противоположная, для вывода отработанного газа, при этом волнообразная пластина несущего пористого катода со стороны волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, покрыта сначала тонким слоем газоплотного твердого электролита, а затем другим пористым газодиффузионным электродом, например никель-керметным анодом в случае топливного элемента, с возможностью газоплотного соединения, уплотнения по отверстиям в волнах, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, между твердым электролитом и токопроходом.

3. Модифицированный планарный элемент с твердооксидным твердым электролитом, газодиффузионными анодом, катодом и металлическим или оксидным токопроходом, отличающийся тем, что несущий пористый анод элемента выполнен в виде волнообразной пластины, состоящей из волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, одинаковой высоты, с отверстиями с одной стороны в верхней части каждой волны для подачи одного из реагентов, например топлива в случае топливного элемента, соединенных между собой у основания для образования газовых пространств элемента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху с углом при малом основании α, равным 0,1-89,9°, при этом волнообразная пластина соединена с двумя противоположными стенками, передней и задней, (из материала, совместимого с другими компонентами) перпендикулярными волнам и одинаковой с ними высоты и имеющими отверстия: одна для ввода в каждое пространство второго реагента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху, например воздуха в случае топливного элемента, другая, противоположная, для вывода отработанного газа, при этом волнообразная пластина несущего пористого анода со стороны волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания вверху, покрыта сначала тонким слоем газоплотного твердого электролита, а затем другим пористым газодиффузионным электродом, например катодом на основе манганита лантана стронция в случае топливного элемента, с возможностью газоплотного соединения, уплотнения по отверстиям в волнах, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, между твердым электролитом и токопроходом.

4. Модифицированный планарный элемент с твердооксидным твердым электролитом, газодиффузионными анодом, катодом и металлическим или оксидным токопроходом, отличающийся тем, что несущий токовый коллектор анода элемента из пористого электронпроводящего материала выполнен в виде волнообразной пластины, состоящей из волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, одинаковой высоты, с отверстиями с одной стороны в верхней части каждой волны для подачи одного из реагентов, например топлива в случае топливного элемента, соединенных между собой у основания для образования газовых пространств элемента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху с углом при малом основании α, равным 0,1-89,9°, при этом волнообразная пластина соединена с двумя противоположными стенками, передней и задней, (из материала, совместимого с другими компонентами) перпендикулярными волнам и одинаковой с ними высоты и имеющими отверстия: одна для ввода в каждое пространство второго реагента в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху, например воздуха в случае топливного элемента, другая, противоположная, для вывода отработанного газа, при этом волнообразная пластина несущего пористого токового анодного коллектора со стороны волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, покрыта сначала тонким слоем материала газодиффузионного анода, тонким слоем газоплотного твердого электролита, а затем пористым слоем газодиффузионного катода, например, на основе манганита лантана стронция, с возможностью газоплотного соединения, уплотнения по отверстиям в волнах, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, между твердым электролитом и токопроходом.

5. Батарея, состоящая, по меньшей мере, из двух модифицированных планарных элементов с твердооксидным твердым электролитом, газодиффузионными анодом, катодом и металлическим или оксидным токопроходом по пп.1-4, отличающаяся тем, что элементы соединены верхней и нижней поверхностями волнообразной рабочей части последовательно по току через плоскую пластину токопрохода, имеющую размер, равный ширине и длине элемента, с рядом отверстий, которые соответствуют отверстиям в верхних частях волн элемента, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, и формируют при сборке в каждом элементе герметичную полость реагента, поступающего в батарею по оси сборки, через входной газовый коллектор, перпендикулярно оси сборки внутри каждого элемента и по оси сборки отработанные газы выходят через выходной газовый коллектор, при этом для организации такого потока входной газовый коллектор герметично соединен малыми отверстиями с отверстиями в волнах, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, верхней поверхности верхнего элемента, и не герметично по стороне верхней части волн, в сечении представляющих равнобокую трапецию без большего нижнего основания, противоположной отверстиям, а по периметру нижней части верхнего элемента герметично с пластиной токопрохода, развернутой на 180° по оси сборки батареи относительно малых отверстий верхнего элемента, затем каждый последующий элемент и токопроход также развернуты на 180° по оси сборки батареи по отношению к предыдущим, причем каждый токопроход одной стороной герметично соединен по периметру каждого малого отверстия и не герметично у противоположной стороны и другой стороной соединен герметично по своему периметру с периметром элемента, а конечный нижний элемент соединен по тому же принципу с выходным газовым коллектором отработанных выхлопных газов, при этом поток второго реагента распределяется параллельными потоками через все газовые каналы в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху по всем элементам батареи.

6. Батарея модифицированных планарных элементов с твердооксидным твердым электролитом по п.5 с входным и выходным газовыми коллекторами, отличающаяся тем, что трубы внутри коробчатых газовых коллекторов имеют отверстие, обеспечивающее равномерность распределения газовых потоков, и соединены электрически с газораспределительной пластиной и коробкой газовых коллекторов, обеспечивая эффективный токосъем генерируемой батареей электроэнергии с внешней части трубы.

7. Способ формирования керамической заготовки модифицированного планарного элемента с несущим твердым электролитом, например, на основе диоксида циркония - YSZ, газодиффузионными анодом, катодом методом горячего литья шликера, например, на основе парафина, в металлическую форму, отличающийся тем, что для формирования слоя твердого электролита с достаточной механической прочностью толщиной 100-150 мкм, необходимое количество шликера, содержащего порошок YSZ, впрыскивают в форму менее чем за 0,2 с, не нарушая условий ламинарности заливаемых потоков.

8. Способ формирования керамической заготовки модифицированного планарного элемента с твердым электролитом, например, на основе диоксида циркония - YSZ, и несущим газодиффузионным анодом, катодом или токовым коллектором, методом горячего литья шликера, например, на основе парафина, в металлическую форму, отличающийся тем, что для формирования слоя несущего компонента твердооксидного топливного элемента с толщиной, обеспечивающей механическую прочность 300-500 мкм, необходимое количество шликера, содержащего порошок из материала несущего компонента, впрыскивают в форму за 0,2-1,0 с, не нарушая условий ламинарности заливаемых потоков.

9. Форма для литья керамической заготовки модифицированного планарного элемента с несущим твердым электролитом, например, на основе диоксида циркония - YSZ по п.1, с несущим газодиффузионным катодом по п.2, с несущим газодиффузионным анодом по п.3 или с несущим газодиффузионным токовым коллектором по п.4, методом горячего литья шликера, например, на основе парафина, в металлическую форму, отличающаяся тем, что стальная форма для формирования заготовки с каналами модифицированного планарного элемента в виде равнобоких трапеций без большего нижнего основания и в виде перевернутых равнобоких трапеций без большего основания вверху имеет две группы прямоугольных подвижных пластин и две группы прямоугольных неподвижных пластин, при этом пластины чередуются между собой, а подвижные в зоне формирования заготовки в сечении имеют трапецию с углом при малом основании α, равным 0,1-89,9°, неподвижные пластины по периметру заготовки и пластина с одной стороны волнообразной заготовки обеспечивают разъемность формы, причем форма имеет механизм вывода подвижных пластин из отливки и резьбовые ручки для разборки формы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2422951C1

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЕДИНИЧНОГО ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ТОПЛИВНОГО ЭЛЕМЕНТА И ЕГО КОМПОНЕНТОВ: КАТОДА, ЭЛЕКТРОЛИТА, АНОДА, ТОКОПРОХОДА, ИНТЕРФЕЙСНОГО И ЭЛЕКТРОИЗОЛИРУЮЩЕГО СЛОЕВ 1997
  • Севастьянов В.В.
  • Морозов В.В.
  • Никитин С.В.
  • Липилин А.С.
  • Родионов И.В.
  • Севастьянов А.В.
  • Ятлук Ю.Г.
RU2125324C1
ТВЕРДООКСИДНЫЕ ТОПЛИВНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ С НЕСУЩИМ АНОДОМ И С КЕРМЕТНЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ 2004
  • Фриннерти Кан
  • Кимбра Дэвид
RU2342740C2
US 5273837 A, 28.12.1993
US 6183609 B1, 06.02.2001.

RU 2 422 951 C1

Авторы

Липилин Александр Сергеевич

Даты

2011-06-27Публикация

2010-05-26Подача