Способ получения калиевых солей @ , @ -диалкилдитиофосфорных кислот Советский патент 1984 года по МПК C07F9/165 

ее 4:;ai Изобретение относится к фо форорганических соединений, а уменн к способу получения солей О,0-диалкилднтиофосфорньк кислот общей формулы . (RO)2PCS)SK, где R - низыэга ал кил, которые широко испоУ1ьзуются при про изводстве различных фосфорорганичес ких препаратов, а таюке в качестве химических средств защиты растений. Известен способ получения солей О,0-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот со щепочами С Однако этот способ не позволяет получать целевые продукты высокой степени чистоты и с высоким выходом Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения калиевых солей О,0-диалкилдит фосфорных кислот, заключающийся в том, что О,0-дйалкилдитиофосфорную кислоту подвергакл взаимодействию с избытком безводного карбоната калия в среде эфира с последующим мно кратным переосалодением образугапшхся целевых продуктов из ацетона различ ными органическими растворителями.Выход целевых продуктов составляет 5-40% 23. Однако известный способ трудоемо так как включает многократное переосалодение калиевых солей О,0-диалки дитиофосфорных кислот различными ор ганическими растворителями и не поз воляет получать целевые продукты с высоким выходом. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения калиевых солей О, О-диалкшщитиофосфорных кислот формулы (I) 0,,0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергаю взаимоде 1ствию с водным раствором гидроксида никеля, образующуюся никелевую соль 0,0-диалкилдитиофосфор ной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обрабатывают водным раствором гиДроксида калия. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения калиевых с ол ей 0,0 -ди ал кил д и ти оф осфоп Hsci кислот путем исключения использопания .органических растворителей и повысить выход целевых продуктов до 95-97,57. Пример 1. Получение 0,0-диметилднтиофосфата калия . Раствор 0,93 г(0,01 моль)гидроксида никеля в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют 3,16 г (0,02 моль) О,0-диметилдитиофосфорной кислоты. Через 0,5 ч воду декантируют и темную массу перекрис таллизовывают из бензина. Выход О, 0-диметшщитиофосфата никеля 3,6 г (95%). Т.пл. 124-125С (литературные данные Т.пл. 124-125С). В химический стакан емкостью 50 мл помещают 2,7 г (0,0063 моль) О,0-диметилдитиофосфата никеля. Затем прибавляют водньв раствор гидроксида калия 0,7 г (0,0126 моль). Смесь хорошо перемешивают до исчезновения ярко-хпиловых кристаллов дитиофосфата никеля. Через 1 ч отфильтровывают выпавший осадок гидроксида никеля, промывают его 10-15 мл ацетона и сушат. Выход гидроксида никеля капичественньш. Из фильтрата удаляют ацетон и остаток (сиропообразная бесцветная жидкость) сушат в вакуумэксикаторе. Получают 2,56 г (95%) О,0-диметилдитиофосфата калия, Т.пл. 171°С (литературные данные Т.пл. 171-1720С). О,0-диметилдитиофосфат калия белые кристаллы, без запаха, хорошо растворяются в воде, спирте, ацетоне, нерастворимые в эфире, бензоле. Найдено, %: Р 15,79,- S 32,58. Вычислено,%: Р 15,81; S 32,65. Пример 2. Получение 0,0-дибутилдитиофосфата калия. 0,93 г (0,01 моль) гидроксида никеля в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют 4,87 г (0,02 моль) О,0-дибутилдитиофосфорной кислоты. Через полчаса воду декантируют и массу перекристаллизовывают из бензина. Выход ибутилдитиофосфата никеля равен ,18 г (96,0%), Т.пл. 16-17с, что оответствует литературным данным. В хигшческий стакан емкостью 50 мл помещают 5,38 г (0,01 моль) О О-днбутилдитиофосфата никеля, затем добавля от водный раствор 1,12 г (0,02 моль) гидроксида калия, Смесь хорошо переме Ш1вают, через

1 ч выпавший осадок гидроксида никеля отфильтровывают и промывают 10-15 МП ацетона.Из фильтрата удаляют ацетон и остаток сушат в вакуумэксикаторе. Получают 5,46 г (97,5%) О,0-дибутилдитиофосфата калия. Т.пл. 162-163°С.

Вычислено,%: Р 11,07,- S 22,85.

Найдено, :% Р 11,12; S 22,80,

Полученный продукт представляет собой белые кристаллы, не имеющие запаха.

Аналогично получают калиевые соли 0,0-диэтил- и 0,0-диизопропш1дитиофосфорной кислоты. Их выход, Т.пл. и данные элементного анализа представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет упростить процесс получения калиевых солей 0,0-диапкилдитиофосфорных кислот путем исключения использования органических растворителей и повысить вькод целевых продуктов с 5-40 до 95 97,5%. При этом чистота полученных продуктов такая же, как в известном способе.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ 0,0-ДИАЛКИДЦИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общей формулы (RO)2P(S) SK, где R - низший алкшт., на основе 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с использованием соединения калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, О, О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с водным раствором гидроксида никеля, образующуюся никелевую соль 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обра(Я батьшают водным раствором гидроксида калия. с

(CjH50)P(S)SK (изо-С,,Нч,0)з, P(S)SK Предлагаемьй способ 194-195 95,8 13,83 28,58 13,80 28,60 192-193 97,0 12,35 25,45 12,30 25,40