Известен способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих фосфор и г.еру, путем взаимодействия винил-, алилсиланов с диалкил(арил)дитиофосфорными кислотами.
В предлагаемом способе кремнийорганические полимеры общей формулы
X{Si (СНз) oO ROCOCH-СНоСОО mRO). Н,
SP(S)(OR).
где X-С1, О - алкил, О - арил; R- -СНгСНг-, -(.O)- ; -(СН,)а-; -СН (СНз) СНо-; -СИ (СНз) СН (СН,) -; - (СН.2)зО(СН2).-)-; R - алкильная пли арильная группа; m 2,5 - 5; п 1,5, получают реакцией полидиметилсилоксиалкиленфумаратов общей формулы
xisi (СНз) 20 RococH снсоо шКо ;„н
с О,О-диалкил(арил)дитиофосфорными кислотами общей формулы (RO)2P(S)SH, где X, R, R - имеют указанные значения.
Пример 1. Получение полидиметилсилоксиэтилен-О,О - диметилдитиофосфорилсукцината.
К 7 г полидиметилсилоксифумарата с мол. в. 670 и содержанием элементов, Vo: С 47,2; Н 5,52; Si 3,10, что соответствует строению
при комнатной температуре прибавляют 4,5 г О,О-диметилдитиофосфорной кислоты. Смесь нагревают 15 час при 70°С. Затем к реакционной смеси добавляют 50 мл сухого диоксана, диоксановый раствор выливают в 150 мл петролейного эфира (70-100°С). Выделивщийся полимер сушат в течение 10 час при температуре ЮО-ПО°С (вакуум 1-2 мм рт. ст.).
Получают 9,1 г полимера с содержанием элементов, и/о: С 34,7, 35,0; П 5,13, 5,00; Р 8,42; S 16,3. Степень завершенности реакции 0,9- 0,95, Полимер - вязкая, желтая смола.
Пример 2. Получение полидиметилсилоксиэтилен-О,О - дибутилдитиофосфорилсукцината.
К 7 г полидиметилсилоксиэтиленфумарата с
мол. в. 670 (см. пример 1) прибавляют 6,9 г
О,О-дибутилдитиофосфорной кислоты. Смесь
нагревают 16 час при 70°С. Очистку и высушивание полимера проводят по примеру 1.
Получают 10,6 г полимера с содержанием
элементов, р/о: С 44,0, 44,3; Н 6,15, 6,40; Р 5,68,
6,0; S 11,6, 11,3. Степень завершенности по
данным анализа 0,9-0,95. Полимер - желтая
каучукоподобная смола.
Пример 3. Получение полидиметилсилоксидиэтилен- 0,0 -диэтилдитиофосфорил -сукцината.
С 51,22; Н 6,52; Si 2,17, что соответствует составу
НЮСНзСНаОСНгСНгЮСОСН СНСООСНаСН20СН2СН2 50}1.551(СНз)2Х,
прибавляют 6,8 г О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты. Смесь нагревают 15 часпри 65- 70°С. Очистку и высушивание полимера проводят по примеру 1.
Получают 8,0 г полимера с содержанием элементов: Р 9,0, 8,76; S 17,2, 17,46. Степень завершенности реакции по данным анализа 0,95-1,0. Полимер - вязкая каучукоподобная смола.
Соединения, полученные по этому способу, могут найти применение в качестве пластификаторов полимеров, присадок к смазочным маслам и биологически активных соединений - инсектицидов.
Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганических полимеров, содержаш;их фосфор и серу, путем взаимодействия кремнийорганических соединений, содержащих непредельную связь, с диалкил(арил)дитиофосфорными кислотами, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с молекулярным весом 1500 и более, в качестве кремнийорганических соединений, содержащих непредельную связь, используют полидиметилсилоксиалкиленфумараты общей формулы
X{Si(CH3)20 ROCOCH CHCOO „RO)«H, где X-Cl, О - алкил, О - арил; R -СЫа-СПо-; -(СН2СН20)2-б; - (CHojg-, СН (СНз) СН2-; -СН (СНз) СП (СНз) -; {СП2)зО(СП2)з-, m 2,5-5; п 1,5.
